Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь FAQ Написать работу КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Понятие о взаимном влиянии атомов в молекуле иСодержание книги
Похожие статьи вашей тематики
Поиск на нашем сайте
Электронные эффекты
Согласно теории А. М. Бутлерова свойства и реакционная способность молекулы во многом зависят от взаимного влияния атомов или групп атомов друг на друга. В результате взаимного влияния атомов и электронов связей в молекулах происходит перераспределение электронной плотности, что вызывает изменение реакционной способности отдельных связей и молекулы в целом. Замена в соединении атома одного элемента атомом другого элемента или группой атомов приводит не только к изменению распределения электронной плотности в новой связи, но и вызывает соответствующие изменения электронных плотностей нескольких соседних связей. Различают электроноакцепторные (притягивающие электроны - эффект "-") и электронодонорные (посылающие электроны — эффект "+") заместители. При рассмотрении электронных смещений необходимо четко различать электронные эффекты в насыщенных системах связей ив сопряженных системах. Электронные эффекты в насыщенных системах. Заместитель, вызвавший появление в молекуле полярной связи, способствует поляризации ближайших двух-трех σ-молекулярных орбиталей (σ-связей) и приводит к возникновению частичных зарядов (δ) на соседних атомах. Такой электронный эффект заместителя называется индуктивным (I -эффект). Индуктивный эффект - влияние заместителя на электронную плотность молекулы путем смещения электронов σ -связей. Направление индуктивного эффекта заместителя принято качественно оценивать путем сравнения с атомом водорода, индуктивный эффект которого условно принят за 0. Электроноакцепторные заместители (X), уменьшающие электронную плотность соседних σ-связей, проявляют отрицательный индуктивный эффект (-I). Электронодонорные заместители (Y), увеличивающие электронную плотность соседних σ-связей, проявляют положительный индуктивный эффект (+I). Электроноакцепторными заместителями (- I) являются: —F, —С1, —Вг, —I, —ОН, —OR, —NH2, —NR2, —N+R3, , —COOH, —NO2, —SO3H; они оттягивают на себя общую электронную пару σ-связи, вызывая появление частичных положительных зарядов (δ+) на соседних атомах.
Электронодонорными заместителями (+ I) являются алкильные группы (—СН3, —С2Н5, —С(СН3)3), анионные группы —О-, —S-, атомы металлов. Они способствуют повышению электронной плотности в цепи и появлению частичных отрицательных зарядов (δ–) на соседних атомах. Графически действие индуктивного эффекта изображают стрелкой, совпадающей с положением черточки связи и направленной острием в сторону более электроотрицательного атома. Индуктивный эффект из-за слабой поляризуемости σ-связей быстро затухает по углеродной цепи: δ' > δ" > δ'". Электронные эффекты в сопряженных системах. В отличие от насыщенных систем, в которых электронное влияние заместителя (индуктивный эффект) передается по σ-связям, в сопряженных системах в передаче электронного влияния участвуют электроны π-молекулярных орбиталей (π-электроны) делокализованных связей. При этом заместитель сам является участником сопряженной системы. Такой вид передачи электронного эффекта называется мезомерным (М-эффект) или эффектом сопряжения. Мезомерный эффект - влияние заместителя на электронную плотность молекулы путем смещения π -электронов кратных связей или неподеленных электронных пар гетероатомов. Смещение подвижных электронов в результате мезомерного эффекта графически обозначается изогнутыми стрелками, начало которых показывает, какие π- или ρ-электроны смещаются, а их конец указывает связь или атом, к которым они смещаются. В отличие от индуктивного, мезомерный эффект не затухает в пределах всей сопряженной системы, так как π - и р- электроны более подвижны, чем σ-электроны. Заместители, способные к отдаче своей пары электронов в общую сопряженную систему, являются электронодонорными и проявляют положительный мезомерный эффект. +М-Эффект характерен для заместителей, содержащих гетероатомы с не- поделенной парой электронов или целым отрицательным зарядом:
Заместители, являющиеся участниками сопряженной системы и содержащие кратную связь с электроотрицательным атомом, оттягивающим на себя делокализованную электронную плотность системы, проявляют отрицательный мезомерный эффект (-М):
Большинство функциональных групп проявляет и индуктивные, и мезомерные эффекты, действие которых может быть как однонаправленным, так и разнонаправленным. Поэтому при оценке влияния заместителей на распределение электронной плотности в молекуле необходимо учитывать результирующее действие индуктивного и мезомерного эффектов (табл. 6). Таблица 6
|
|||||||
Последнее изменение этой страницы: 2016-12-10; просмотров: 733; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.12.163.120 (0.007 с.) |