Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь FAQ Написать работу КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Некоторые дикарбоновые кислоты, их названия и кислотные свойстваСодержание книги
Поиск на нашем сайте
Все дикарбоновые кислоты — кристаллические вещества, причем кислоты с четным числом углеродных атомов плавятся при более высокой температуре, чем соседние гомологи с нечетным числом углеродных атомов.
Дикарбоновые кислоты диссоциируют последовательно, так как отрыв протона от молекулы кислоты всегда происходит легче, чем от ее аниона: НООС—СООН <=> НООС—СОСГ + Н+ pК = l,27 НООС—СОО– <=> –ООС—СОО– + Н+ рК = 4,27
Кислотные свойства этих кислот, особенно первых представителей, значительно выше, чем монокарбоновых кислот. Это объясняется электроноакцепторным влиянием второй карбоксильной группы, а в случае щавелевой кислоты еще и большей возможностью делокализации отрицательного заряда в ее анионах. Наиболее сильной кислотой является щавелевая, а кислотность глутаровой кислоты мало отличается от кислотности уксусной (рКа = 4,76), что связано с уменьшением взаимного индуктивного влияния карбоксильных групп при их отдалении друг от друга. Дикарбоновые кислоты способны образовывать два вида функциональных производных: неполные, т. е. по одной карбоксильной группе, и полные — по обеим карбоксильным группам: HOOC—COONa NaOOC—COONa HOOCCH2COOC2H5 C2H5OOCCH2COOC2H5 гидрооксалат натрия оксалат натрия этилмалонат диэтилмалонат (кислая соль) (средняя соль) (неполный эфир) (полный эфир)
Кальциевые соли щавелевой кислоты малорастворимы, и поэтому они являются причиной образования оксалатных камней в почках и мочевом пузыре. Специфические свойства дикарбоновых кислот, обусловленные наличием в молекуле двух карбоксильных групп, проявляются прежде всего в их склонности к реакциям окислительно-восстановительной дисмутации и реакциям дегидратации. Так, щавелевая и малоновая кислоты при нагревании легко декарбоксилируются с образованием монокарбоновой кислоты с укороченной углеродной цепью: +3 +3 t +2 +4 HOOC—COOH → HCOOH + СO2 +3 -2 -3 +4 HOOC—CН2—COOH → CН3COOH + СO2 Легкость протекания реакции декарбоксилирования у ди- и особенно трикарбоновых кислот используется во многих биохимических процессах. Дикарбоновая кислота с достаточно длинной цепью может изогнуться в виде клешни, при этом карбоксильные группы окажутся близко расположены, что характерно уже для янтарной и глутаровой кислот. Поэтому при нагревании этих кислот происходит реакция внутримолекулярного ацилирования, сопровождаемая дегидратацией, с образованием устойчивых пяти- и шестичленных циклических ангидридов:
янтарная кислота янтарный ангидрид
Характерной особенностью малоновой кислоты и особенно ее эфиров является то, что ее α-метиленовая группа, активированная двумя соседними карбонильными группами, легко вступает в качестве нуклеофила-восстановителя в реакции конденсации (С-ацилирования):
Эта реакция используется в организме при биосинтезе жирных кислот. Янтарная кислота содержит две активированные метиленовые группы, и поэтому в организме она легко дегидрируется окисленной формой кофермента ФАД сукцинатдегидрогеназы: янтарная кислота (окислитель) фумаровая кислота (восстановитель)
Реакция протекает стереоспецифично с отщеплением водородных атомов в троке-положении с образованием фумаровой кислоты. Эта реакция является одной из стадий цикла Кребса. Дикарбоновые кислоты являются бидентатными лигандами и легко образуют прочные хелатные комплексы.
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Последнее изменение этой страницы: 2016-12-10; просмотров: 673; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 18.219.81.129 (0.007 с.) |