Электропроводность растворов и факторы влияющие на электропроводность растворов.

2.1. Электропроводность электролитов - способность электролитов проводить электрический ток при приложении электрического напряжения.⁷

Носителями электрического тока в растворах электролитов служат ионы, образующиеся вследствие электролитической диссоциации. Катионы и анионы под действием внешнего электрического поля движутся в противоположных направлениях.

Доля общего количества электричества, переносимого отдельными ионами, называется числами переноса, сумма которых для всех видов ионов, участвующих в переносе, равна единице.

Количественно электропроводность электролитов характеризуют эквивалентной электропроводностью λ

2.2. ^ Эквивалентная электропроводность λ - проводящая способность всех ионов, образующихся в 1 грамм-эквиваленте(см. приложение) электролита.

Эквивалентная электропроводность определяется проводимостью всех ионов, образующихся из количества электролита, соответствующего его химическому эквиваленту, в растворе данной концентрации. Наиболее эквивалентная электропроводность соответствует предельно разбавленному раствору.

Величина λ связана с удельной электропроводностью σ соотношением:

2.3. ^ Удельная электропроводность - мера способности вещества проводить электрический ток (единица измерения - Сименс/метр (См/м))⁸

где σ — удельная проводимость, — вектор плотности тока, — вектор напряжённости электрического поля.

^ Плотность то́ка — векторная величина, имеющая смысл силы тока, протекающего через единицу площади. Например, при равномерном распределении плотности тока по сечению проводника

.
Факторы, влияющие на электропроводность растворов.

Существует три фактора, влияющие на удельную электропроводность растворов:

1.температура

2.концентрация

3.природа электролита (т.е. его степень электролитической диссоциации)

1.С увеличение температуры увеличивается скорость движения ионов (а, следовательно, и удельная электропроводность раствора электролита) за счет уменьшения вязкости раствора и уменьшения взаимодействия ионов⁹

2.Влияние концентрации раствора электролита на его электропроводность обуславливается тем, что имеющаяся около каждого иона ионная атмосфера несет заряд, противоположный иону, движется в противоположном направлении и тормозит движение иона.

§3.Измерения электропроводности

Измерением электропроводности занимается наука кондуктометрия. Основными характеризующими величинами данной области электрохимии является эквивалентная и удельная электропроводность (см. стр. 6). метод кондуктометрии основывается на том, что в области разбавленных и умеренно концентрированных растворов электрическая проводимость растет с увеличением концентрации электролита.

В практической работе обычно используют заранее построенную градуировочную кривую зависимости электрической проводимости раствора от концентрации тех или иных электролитов. В связи с относительно близкими значениями подвижностей ионов кондуктометрические измерения дают информацию главным образом лишь об общей концентрации ионов в растворе.

Измерения электрической проводимости растворов широко применяют в титриметрическом анализе для определения точки эквивалентности (кондуктометрическое титрование). В методах кондуктометрического титрования измеряют электрическую проводимость раствора после добавления небольших определенных порций титранта и находят точку эквивалентности графическим методом с помощью кривой в координатах c – V_{титранта} (удельная электропроводность – объем раствора титранта). Практически в этом методе могут быть использованы такие химические реакции, в ходе которых происходит резкое изменение (обычно возрастание) электрической проводимости после точки эквивалентности (реакции кислотно-основного взаимодействия, осаждения и т. д.).

Токи, имеющие частоту порядка мегагерц и десятков мегагерц, называют токами высокой частоты. При таких частотах в растворе начинают играть роль эффекты молекулярной, или деформационной, и ориентационной поляризации. Поляризация обоих типов вызывает кратковременный электрический ток (ток смещения). Кроме того, поляризация молекул приводит к существенному изменению диэлектрической и магнитной проницаемостей раствора, что открывает новую возможность исследования свойств системы при титровании.

При построении кривой высокочастотного титрования показания прибора откладывают по оси ординат как функцию объема добавленного титранта.