В чем Различия между аморфными и кристалическими осадками.

Кристаллические осадки в процессе их образования сравнительно быстро оседают и легко отделяются при фильтровании.

Кристаллические осадки осаждают при нагревании на водяной или воздушной бане. Осадитель добавляют медленно по каплям из бюретки или пипетки при непрерывном помешиваний раствора. Для перемешивания пользуются стеклянной палочкой, но нужно следить, чтобы палочка не прикасалась к стенкам и ко дну стакана и не царапала стекло. Каждый раз, когда палочку вынимают из стакана, ее следует промывать дистиллированной водой над стаканом. Осадитель необходимо - приливать по стенке стакана. Когда осадок соберется на дне стакана и жидкость над осадком станет прозрачной, к ней приливают несколько капель реактива, чтобы убедиться в полноте осаждения. Осажденный кристаллический осадок не следует сразу отфильтровывать, а необходимо его оставить постоять некоторое время (1 - 24 часа) в накрытом часовым стеклом стакане. Эту операцию называют созреванием осадка.

Кристаллические осадки хорошо фильтруются, так как между кристаллами остаются поры, по которым проходит жидкость. Аморфные, липкие осадки фильтруются плохо. Некоторые осадки при повышении давления способны сжиматься и дополнительно увеличивать свое сопротивление.

Кристаллические осадки одного и того же вещества могут различаться как по размерам, так и по полиморфному типу кристаллов и их форме. Последнее объясняется тем, что при различных условиях образования кристаллов скорость роста их по отдельным граням может иметь разную величину, вследствие чего кристаллы, сохраняя ту же самую кристаллическую-решетку, могут принимать то вытянутую, то плоскую форму в зависимости от температуры и вязкости среды.

Аморфные осадки представляют собой рыхлые, хлопьевидные, студенистые, медленно осаждающиеся массы, обычно очень трудно поддающиеся отделению и промыванию.

Аморфные осадки нельзя оставлять более, чем на несколько минут, так как сильное уплотнение их затрудняет последующее отмывание примесей. Поэтому их отфильтровывают сейчас же после осаждения и кратковременного отстаивания.

Аморфные осадки многих веществ образуют коллоидные растворы. Прохождение их через фильтр приводит к потере определяемого элемента. При осаждении аморфных веществ задача состоит в том, чтобы предотвратить образование коллоидных растворов.

Аморфные осадки после кратковременного отстаивания (несколько минут), отфильтровывают, проверив полноту осаждения иона.

Виды потенциометрии.

Потенциометрические методы анализа подразделяются на два вида:

- прямая потенциометрия, или ионометрия;- потенциометрическое титрование.

Прямая потенциометрия

Метод прямой потенциометрии основан на определении концентрации иона непосредственно по измеренной ЭДС электрохимической цепи, содержащей соответствующий ионоселективный электрод.

Расчет может быть выполнен по указанному выше уравнению Нернста, известны все параметры, входящие в это уравнение. Однако величины f _ан и Е _диф заранее неизвестны, поэтому используют приемы, позволяющие обойти эти трудности (метод градуировочного графика и метод добавок).

Метод градуировочного графика. Для этого заранее строят градуировочный график в координатах ЭДС - lg С _ан с использованием стандартных растворов анализируемого иона, имеющих одинаковую ионную силу paствора.

В этом случае f _ан и Е _диф остаются постоянными и график становится линейным. Затем по той же ионной силе измеряют ЭДС цепи с анализируемым раствором и по графику определяют концентрацию раствора. Пример определения приведен на рис. 1.

Рис.1. Градуировочный график для определения концентрации методом прямой потенциометрии

Метод добавок.

Это группа методов, основанная на введении в анализируемый раствор добавки раствора анализируемого иона с известной концентрацией. Добавка может быть одноразовой - метод единичной добавки; двухразовой - метод двойной добавки; многоразовой - метод многократных добавок.

Рассмотрим принцип этого метода на примере единичной добавки. Для этого предварительно определяют крутизну S электродной функции применяемого ионоселективного электрода. Затем измеряют ЭДС и Е_х в точно отмеренном объеме V_aн анализируемого раствора. После этого в раствор вводят точно отмеренный объем добавки V _доб с концентрацией С _ан анализируемого иона и измеряют изменение ЭДС ∆ E. Если V_ан >> V _доб, то разведением раствора пренебрегают и концентрацию анализируемого раствора С _ан рассчитывают по формуле:

С _ан = (С _доб · V_доб) / V_ан (10^{∆E / S} - 1)

Введение добавки при указанных условиях существенно не изменяет ионную силу раствора. Следовательно, величины Е _доб и f _ан остаются прежними при нахождении ∆E сокращаются. Поэтому при применении метода добавок нет необходимости регулировать ионную силу раствора для поддержан постоянства Е _доб и f _ан. Метод добавок в ионометрии используют наиболее часто и в различных его вариантах.