Направление реакции редоксиметрии

Направление и полнота окислительно-восстановительной реакции определяется константой равновесия

Изменение ок.-восст. потенциалов может привести к изменению направления р-ции.

Например: если к р-ру FeCl3 прибавить КI, то наблюдаеся выделение йода(ЭДС = - ). Если предарительно к р-ру FeCl3 добавить NaF, образующий с комплексные ионы [Fe , то выделение йода не наблюдается, потому что р-ция будет идти в обратном направлении.

Измерительная посуда, применяемая в титриметрическом анализе, включает мерные колбы, пипетки, бюретки и мерные цилиндры. Пипетки и бюретки градуированы на выливание, так как небольшое количество жидкости удерживается на внутренней стороне их стенок.

Мерные колбы представляют собой круглые, плоскодонные стеклянные сосуды, с длинной узкой шейкой (горлом) с кольцевой меткой. Мерные колбы служат для измерения объемов растворов, приготовления растворов определенной концентрации. Объем жидкости, вмещаемой колбой, выражают в миллиметрах. На колбе указывают ее емкость и температуру (обычно 20 градусов С), при которой емкость измерена. Мерные колбы бывают различной емкости: от 25 до 2000 мл.

Пипетки представляют собой длинные узкие стеклянные трубки, расширенные в средней части, один конец трубки оттянут, трубка снабжена кольцевой меткой. Некоторые пипетки имеют цилиндрическую форму. Пипетки служат для отмеривания небольших объемов растворов и перенесения определенного объема раствора из одного сосуда в другой. Объем жидкости вмещаемой пипеткой, выражают в миллилитрах. На расширенной части пипетки указывают ее емкость и температуру (обычно 20 градусов С), при которой эта емкость измерена. Пипетки бывают различной емкости: от 1 до 100 мл. Измерительные пипетки небольшой емкости не имеют расширения и градуированы на 0,1 - 1 мл.

Бюретки представляют собой узкие, градуированные по длине цилиндрически стеклянные трубки. Один конец бюретки сужен и снабжен стеклянным краном или резиновой трубкой, соединенной с капиляром, через который из бюретки выливается раствор. Резиновая трубка зажимается снаружи металлическим зажимом или закрывается изнутри стеклянным шариком. При надавливании на зажим указательным и большим пальцами или при оттягивании резиновой трубки в том месте, где помещается шарик, из бюретки выливается жидкость. Обчно бюретки градуируют на миллилитры и доли миллилитра. Для отсчета объемов растворов, расходуемых на титрование, на бюретке нанесены деления и цифры. Нулевое деление помещено в верней части бюретки. В макрометоде применяют бюретки емкостью 25 - 50 мл. Такие бюретки градуируют с точностью до 0,1 мл. расстояние между двумя соседними делениями делят на глаз. Это дает возможность проводить отсчет с точностью до сотых долей миллилитра; объемы бесцветных растворов отсчитывают по нижней части мениска, окрашенных — по верхней части. Для облегчения отсчета сотых долей миллилитра применяют лупу. В лабораторный журнал результаты отсчета записывают с двумя десятичными знаками (например, 23,05, а не 23,1 или 23). Для большей точности отсчета иногда противоположная от наблюдателя стенка бюретки снабжается продольной узкой цветной полосой, нанесенной на молочно-белом стекле. В том месте, где устанавливается мениск, наблюдается разрыв цветной полосы кажущийся экспериментатору двумя сходящимися в одной точке углами. По месту схождения углов отсчитывают объем вылитого из бюретки титрованного раствора. бюретки применяемые в микрометоде, градуированы на, но, пользуясь ими, можно проводить отсчет и с большей точностью — до тысячных долей миллилитра.Бюретки заполняют титрованными растворами с помощью воронок. Существуют бюретки с автоматически устанавливаемым уровнем; такие бюретки заполняют при помощи специальных приспособлений.Бюретки применяют для измерения объемов стандартных растворов, расходуемых на титрование определяемых компонентов. Поэтому чем тщательней проводят эти измерения, тем точнее результаты объемного анализа. Следует помнить, что измерение объемов титрованных растворов неточными измерительными приборами (бюретками) — ошибка систематическая — или допущение небрежного отсчета показаний бюреток — ошибка случайная — являются причинами неправильных результатов объемного анализа.

Определить Мэ(Н3РО4) в реакции:

М э = , где z – число эквивалентности равное валентности металла, основности к-ты или кислотности осн-я, для р-ции обмена – числу или вступивших в р-цию, для ОВР – числу электронов, принятых окислителем или отданных восстановителем.

1.Н3РО4 + 2КОН = К2НРО4 + 2Н2О

М э (Н3РО4)= = *98=49г/моль

2. Н3РО4 + 3КОН = Н3РО4 + 3Н2О

М э (Н3РО4)= = *98= 32,6г/моль

Опти́ческая пло́тность — мера ослабления света прозрачными объектами (такими, как кристаллы, стекла, фотоплёнка) или отражения света непрозрачными объектами (такими, как фотография, металлы и т. д.).

Вычисляется как десятичный логарифм отношения потока излучения падающего на объект, к потоку излучения прошедшего через него (отразившегося от него), то есть это есть логарифм от величины, обратной к коэффициенту пропускания (отражения)^[1]:

К примеру D=4 означает, что свет был ослаблен в 10⁴=10 000 раз, то есть для человека это полностью чёрный объект, а D=0 означает, что свет прошёл (отразился) полностью.

В терминах оптической плотности задаются требования к выдержке негативов.

Опти́ческая пло́тность — мера ослабления света прозрачными объектами (такими, как кристаллы, стекла, фотоплёнка) или отражения света непрозрачными объектами (такими, как фотография, металлы и т. д.).

Вычисляется как десятичный логарифм отношения потока излучения падающего на объект, к потоку излучения прошедшего через него (отразившегося от него), то есть это есть логарифм от величины, обратной к коэффициенту пропускания (отражения)

К примеру D=4 означает, что свет был ослаблен в 10⁴=10 000 раз, то есть для человека это полностью чёрный объект, а D=0 означает, что свет прошёл (отразился) полностью.

В терминах оптической плотности задаются требования к выдержке негативов.

Прибор для измерения оптической плотности называется денситометром. В рентгеновских методах неразрушающего контроля оптическая плотность рентгеновского снимка является параметром оценки пригодности снимка к дальнейшей расшифровке. Допустимые значения оптической плотности в рентгеновских методах неразрушающего контроля регламентируются в соответствии с требованиями ГОСТ.

Коэффициент светопоглощения имеет различные значения в зависимости от хода определения; он колеблется от 12 000 до 20 000 в водном растворе и в различных растворителях. Коэффициент светопоглощения является параметром, не зависящим от толщины слоя раствора. Он представляет собой постоянную величину, которая зависит от длины волны падающего света, природы растворенного вещества и температуры раствора.

На практике наблюдаются отклонения от закона Бера, вследствие действия ряда химических факторов. Это обстоятельство приходится учитывать при проведении измерений.

Молярный коэффициент светопоглощения и оптическая плотность раствора различны для разных длин волн света. Поэтому для полной характеристики растворов различных соединений используются спектры поглощения. Для этого проводят измерения оптической плотности раствора или молярного коэффициента светопоглощения при различных длинах волн D=f(λ); ελ= f (λ) и строят кривые, характеризующие светопропускание. Для получения большей надежности результатов при фотометрировании стремятся использовать тот участок спектра излучения, на котором наблюдается максимальное светопоглощение данным веществом.

При спектрофотометрии оценивается светопропускание лучистого излучения веществом или веществами в зависимости от длины его волны. От фотоколоритмии она отличается только тем, что в соответствующих приборах используются источники монохроматического света, интервал длин волн которых порядка (1÷2 нм). Для этого широко используются специальные светофильтры, устанавливаемые на пути прохождения световых потоков перед поглощающим свет веществом.

Осадитель выбирают, исходя из требований предъявляемых к осадку. Полученный осадок должен, прежде всего, обладать меньшей растворимостью в воде.

Например: ПР_BaC2O4=1,6∙10^-7; ПР_BaSO4=1,1∙10^-10; ПР_BaCrO4=2,4∙10^-10; ПР_BaCO3=8∙10^-9.

Наименьшую величину ПР имеет BaSO₄, поэтому ионы Ba²⁺ осаждают в сульфатах бария.

Полученный осадок должен легко отфильтровываться и хорошо отмываться от примесей. Наконец, осаждаемая форма должна при прокаливании на цело превратиться в гравиметрическую форму.

Абсолютно не растворимых веществ не существует, чтобы понизить концентрацию Ba²⁺ в растворе, т.е. добиться практически полного осаждения ионов Ba²⁺, нужно повысить концентрацию осадителя, т.е. ионов SO^2- (необходим избыток H₂SO₄). Опытным путем установлено, что для полного осаждения иона достаточно - полуторного избытка осадителя.