Сульфирование хлорсульфоновой кислотой

 

Хлорсульфоновая кислота (ХСК) является одним из сульфирующих агентов. Использование ХСК в апротонных растворителях приводит к результатам, отличающимся от сульфирования серной кислотой или олеумом. Так, при взаимодействии анилина, N- алкиланилинов с эквимолекулярным количеством ХСК в о- дихлорбензоле при 130 – 140 ^оС образуются в основном п- сульфокислоты, с N,N- диалкиланилинами при 50 – 80 ^оС п- изомер получен с 90 % выходом. Недостатком сульфирования с помощью ХСК является то, что в процессе реакции выделяется хлористый водород. Кроме того, ХСК дороже серной кислоты и олеума. Однако в промышленном синтезе ХСК используется в основном для получения сульфохлоридов.

 

Техника безопасности, экология

 

При организации производства продуктов, в синтезе которых используется сульфирование, необходимо уделять большое внимание вопросам охраны труда. Многие из исходных веществ токсичны и пожароопасны. Концентрированная серная кислота и олеум при попадании на кожу вызывают тяжелые химические ожоги. Поэтому вся аппаратура должна быть выполнена в пожаробезопасном исполнении и хорошо герметизирована. Участок производства снабжается местной вытяжной вентиляцией и душевой комнатой. При попадании на кожу серной кислоты необходимо вымыть пораженное место сильной струей воды и раствором соды. Спецодежда должна быть изготовлена из сукна, т. к. шерсть мало разрушается при попадании кислот. При проектировании необходимо предусмотреть максимальную механизацию, автоматизацию производства и полное обеспечение современной контрольной и измерительной аппаратурой. При загрузке кислот в мерники используют погружные насосы, мерник снабжают линией перелива.

Наиболее сложной экологической проблемой является утилизация отработанной серной кислоты. Для ее решения необходима разработка принципиально новых химических решений. Одним из вариантов утилизации отработанной кислоты может служить совмещение производства сульфокислот с получением серной кислоты. Однако и в этом случае должны быть разработаны способы очистки отработанной кислоты от примесей органических соединений.

 

Сульфохлорирование

Реакции сульфохлорирования, препараты, закономерности, технологические аспекты проведения процесса, получение сульфаниламидных препаратов.

 

Реакции сульфохлорирования широко используются для получения лекарственных средств. Формулы основных лекарственных препаратов приведены в табл.2.7:

Таблица 2.7

T50^*, ч	R^1 = H, R=	Название	Порядок приема
5-8	Н	Стрептоцид	Не используется
		Норсульфазол	Используется в ветеринарии
		Сульфадимезин	Используется в ветеринарии
		Сульгин	Лечение кишечных инфекций
		Уросульфан	Лечение инфекций мочевых путей
ПРОЛОНГИ
		Сульфадиметоксин	1-й день 1,5 – 2 г в 1 прием, 2-й день 1 г, с 3 по 5-й день по 0, 5 г
		Сульфамонометоксин	То же
		Сульфапиридазин	То же
		Сульфаметоксазол^**	В комбинации с триметопримом - препарат бактрим (бисептол)
		Сульфален	2 г в один прием, 0,2 в день в течение 5 дней
T50^*, ч	R	R^1	Порядок приема
			Фтазин, при острой форме дизентерии, энтероколитов, колитов

 

*Т₅₀ – время полувыведения препарата из организма.

** Синергизм с триметопримом (см. раздел 2.7).

Синтез и свойства салазодиметоксина и салазопиридазина рассмотрены в разделе 2.4.

Помимо сульфаниламидных препаратов имеется и ряд других, в синтезе которых используют реакцию сульфохлорирования:

 

Сахарин Пантоцид Хлорамин Б

 

Препарат пантоцид используют для обеззараживания воды и ран в полевых условиях, хлорамин Б применяют в качестве дезинфицирующего средства, а сахарин является классическим подсластителем. Введение сульфаниламидной группы в молекулу приводит к появлению диуретических свойств. Среди этой группы лекарственных средств следует отметить гидрохлоротиазид, диакарб, фуросемид, хлорталидон и клопамид, которые блокируют реабсорбцию ионов натрия, калия, магния, хлора, бикарбоната, фосфата и других в проксимальных канальцах почек. Формулы препаратов приведены на следующей схеме:

 

 

Синтезы гидрохлоротиазида и диакарба будут рассмотрены в этом разделе.