Представители кислот и эфиров.

Салициловая кислота — о-НО-С₆Н_4-СООН — кристалли­ческое вещество, плохо растворимое в воде. По кислотности она превосходит почти все мо­нозамещенные бензойные кислоты, в том числе и с электроноакцепторными заместителями. Встречается в растительном мире как в свободном состоянии, так во многих эфирных маслах.

Салициловая кислота обладает антисептическими свойствами и находит применение в медицине и как консервант некоторых пищевых продуктов. Но еще более широко используются в медицинской практике производные сали­циловой кислоты по обеим функциональным группам. Главным образом, это сложные эфиры по карбоксильной группе — метилсалицилат и фенилсалицилат, имеющий торговое название салол, и по фенольному гидроксилу — ацетилсалициловая кислота, для которой одно из многочисленных торговых названий — аспирин.

Названные производные получают известными способами синтеза слож­ных эфиров. Так, метилсалицилат образуется при этерификации салициловой кислоты метанолом:

Низкая нуклеофильность фенолов не позволяет таким же способом полу­чить фенилсалицилат. Поэтому салициловую кислоту превращают предвари­тельно в более активный ацилирующий агент — хлорангидрид, которым затем ацилируют фенол:

Гидроксильная группа фенола ацилируется под действием уксусного ан­гидрида с количественным выходом:

Салициловая кислота и ее производные со свободной гидроксильной группой дают с раствором хлорида железа(Ш) фиолетовое окрашивание, ха­рактерное для фенолов, что используется в качественном анализе.

n-Аминосалициловая кислота — противотуберкулезный препарат.

Кумаровая кислота ( 3-(?-гидроксифенил)пропеновая кислота)— используется как лекарственное средство. Существует в виде о-, м- и п-изомеров.

Галловая кислота (3,4,5-триоксибензойная кислота) — органическая кислота, в природе встречающаяся в чае, дубовой коре, тунбергии, дубильных экстрактах. Образует кристаллогидрат с 1 молекулой воды (C₇H₆O₅·H₂O) — бесцветные кристаллы, темнеющие на свету. Галловую кислоту применяют в аналитической химии, для синтеза красителей (антрагаллола и др.), в микроскопии, как деполяризатор при использовании методов электрохимического анализа. При сухой перегонке галловой кислоты образуется пирогаллол. Галловая кислота является антиоксидантом.

53. Аминокислоты: номенклатура, химические свойства как гетерофункциональных соединений; специфические реакции a–, β–, g–аминокислот; лактамы, дикетопиперазины, отношение к гидролизу.

Аминокислоты — гетерофункциональные соединения, молекулы которых содержат одновременно аминогруппу и карбоксильную группу. В более широком смысле к аминокислотам могут быть отнесены и соеди­нения с иной кислотной функцией, например аминосульфоновые кислоты.

В зависимости от местоположения функциональных групп в углеродном скелете молекулы различают аминокислоты алифатического и ароматического рядов. В свою очередь, с учетом взаимного расположения групп NH₂ и СООН в углеродной цепи представители алифатического ряда подразделяются на α-, β-, γ-, δ-, ε-аминокислоты. Аминокислоты с более удаленными друг от друга функциональными группами объединяют в обозначении ω-аминокислоты. В зависимости от числа амино- и карбоксильных групп аминокислоты разделяют на моноаминомонокарбоновые, моноаминомонодикарбоновые, диаминомонокарбоновые.

Отметим еще раз, что буквы греческого алфавита не употребляются в заместительной номенклатуре ИЮПАК.

Среди аминокислот алифатического ряда наиболее распространенными и биологически значимыми являются α-аминокислоты, имеющие общую фор­мулу R—CH(NH₂)—СООН и отличающиеся друг от друга только строением радикала R. Они представляют собой структурные элементы многих природ­ных соединений, главным образом белков. В настоящее время известно свыше 100 природных а-аминокислот, из которых только около 25 обнаружены в бел­ках, а 20 аминокислот входят практически во все белковые молекулы.

В номенклатуре α-аминокислот прочно укрепились тривиальные назва­ния, принятые номенклатурой ИЮПАК. Систематические назва­ния α-аминокислот практически не применяются, хотя они до­пустимы. Сокращенное трехбуквенное обозначение аминокислот использует­ся при записи строения пептидных и белковых молекул. Для обозначения стереохимии аминокислот традиционно используется D,L-система, более же универсальная R,S-система внедряется медленно. Всем L-аминокислотам, за исключением цистеина, соответствует S-конфигурация асимметрического центра.