Реакции обнаружения солей тяжелых металлов

В связи с ухудшением экологической обстановки испытанию на соли тяжелых металлов уделяется особое внимание. Особенно важно оно для ЛРС. Определение основано на реакции ионов тяжелых металлов с сульфидом натрия. Известно, что при этом образуется черный осадок или бурое окрашивание.

Открываемые примеси - соли свинца, олова, сурьмы, кадмия, никеля, таллия и др.

Исходное вещество - ацетат свинца Pb(CH₃COO)₂·3H₂O. Основной реактив – раствор сульфида натрия. Среда – уксуснокислая.

Pb(CH₃COO)₂ + Na₂S PbS↓ + 2CH₃COOH

В эталоне – заметное буроватое окрашивание, в исследуемом растворе – черный осадок или бурое окрашивание.

Реакции обнаружения мышьяка

Источником этой примеси может быть аппаратура, исходное сырье, растворители, используемые при производстве ЛП.

В ГФ Х1 описано 2 метода определения этой примеси.

Метод 1. Реакция Зангера-Блека применяется, если в статье нет специальных указаний.

Метод основан на восстановлении соединений мышьяка водородом в момент выделения (металлическим цинком в среде разведенной хлористоводородной кислоты или серной) до мышьяковистого водорода (арсина). Арсин проходя через бумажку, обработанную с дихлоридом ртути (II) с образует соединения окрашенные в зависимости от концентрации арсина в оранжевый или жёлтый цвет, а после обработки этой бумажки раствором калия йодида - в буровато-коричневый. Применение калия йодида позволяет повысить чувствительность реакции.

Исходное вещество – мышьяка (III) оксид As₂О₃, навеску предварительно растворяют в 0,1 М растворе натрия гидроксида и нейтрализуют 0,05 М раствором серной кислоты. Основной реактив – дихлорид ртути, дополнительный реактив – калия йодид.

Навеску ЛВ предварительно обрабатывают: неорганические – хлористоводородной кислотой разведенной или неорганические - пергидролем.

As₂O₃ + 6Zn + 12HCl 2AsH₃ ↑ + 6ZnCl₂ + 3H₂O

арсин

2HCl ZnCl₂

Zn + H₂SO₄ → ZnSO₄ + 2H

As₂O₃ + 6H₂ → 2AsH₃↑ + 3H₂O

AsH₃ + HgCl₂ AsH₂(HgCl) + HCl

AsH₃ + 2HgCl₂ AsH(HgCl)₂ + 2HCl

AsH₃ + 3HgCl₂ As(HgCl)₃ +3HCl

AsH₃ + As(HgCl)₃ As₂Hg₃ ↓+ 3HCl

HgCl₂ + 2KJ → HgJ₂↓ + 2KCl

HgCl₂ + 2KJ → K₂HgJ₄

Метод 1 не применяется в случае присутствия наряду с мышьяком селена, теллура и в соединениях содержащих сурьму, висмут, ртуть, серебро, сульфиды и сульфиты. В этом случае в статье ГФ дается указание об использовании метода 2.

1. Метод 2. Реакция Буго-Тиле.

Метод основан на восстановлении соединений мышьяка с фосфорноватистой кислотой в присутствии хлористоводородной кислоты при нагревании до металлического мышьяка. В зависимости от концентрации в исследуемом растворе – бурый осадок или бурое окрашивание. В эталоне – бурое окрашивание. Фосфорноватистая кислота получается при взаимодействии основного реактива – гипофосфита натрия и хлористоводородной кислоты разведенной:

NaH₂PO₂ + HCl H₃PO₂ + NaCl

As₂O₃ + 3H₃PO₂ 2As↓ + H₃PO₃

As₂O₅ + 5H₃PO₂ 2As↓+ 5H₃PO₃

Перечисленные испытания на примеси являются общими для большинства препаратов и дают лишь косвенную оценку степени очистки вещества.

Таким образом, можно сделать вывод, что существуют 2 группы примесей, отношение к которым определяется степенью их опасности для здоровья человека. Это влияющие на фармакологический эффект (их не должно быть в препарате) и не влияющие, свидетельствующие о степени очистки.

8. Приготовление эталонных растворов для определения общих примесей (8 примесей). Исходные вещества и растворители для приготовления эталона. Реактивы для определения каждого из ионов. Правила определения допустимых и недопустимых примесей.

При проведении испытаний на общие примеси используют химические реакции и систему эталонных растворов. Благодаря эталонным растворам ускоряется исследование и увеличивается точность (относительная ошибка метода ± 10 %).

ГФ использует 2 основных способа определения содержания примесей:

• эталонный (если установлена ФС ПДК, например, в препарате «Меди сульфат» хлоридов должно быть не более 0,005%) и
• безэталонный (если примеси не должно быть).

Эталон – это образец, содержащий определенное, точно известное количество открываемой примеси, которое является пределом ее содержания, применяющийся для определения присутствия примесей в ЛП и приблизительной оценки их количества.