Гидратация алкинов (реакция М. Г. Кучерова ). Механизм А N .

Реакции винилирования (АN).В этих реакциях в качестве присоединяющегося к алкину нуклеофила, могут выступать спирты, фенолы, тиолы, карбоновые кислоты и их амиды, вторичные амины,

синильная кислота. В результате этих реакций нуклеофил оказывается соединенным с винильным фрагментом, что и определило название этих реакций. Например, реакция винилирования спирта:

При полимеризации бутилвинилового эфира получают винилин (бальзам Шостаковского), применяющийся в медицине в качестве ранозаживляющего средства.

Образование ацетиленидов. Ацетилениды образуются при взаимодействии алкинов с сильными основаниями. В этой реакции проявляются СН-кислотные свойства алкинов с концевым расположением тройной связи.

При последующем вовлечении ацетиленидов в реакцию с первичными галогеноалканами могут быть получены новые алкины.Твердые ацетилениды выпадают в осадок (взрывоопасны), легко гидролизуются водой с образованием исходного алкина. Поэтому данная реакция может быть применена для выделения алкинов из смесей с другими углеводородами. Ацетилениды меди окрашены в коричнево-красный цвет, ацетилениды серебра — в белый. Поэтому реакции их образования могут быть применены для качественного обнаружения алкинов с концевой тройной связью.

Реакция окисления.

 

При окислении алкинов происходит разрыв углеродного скелета в месте расположения тройной связи с образованием соответствующих карбоновых кислот. От алкинов с концевым расположением тройной связи при этомотщепляется углекислый газ. Окислитель KMnO4 при этом восстанавливается до MnO2, который далее осаждается,и исходно фиолетовый раствор становится прозрачным.

Поэтому данная реакция может быть применена для качественного обнаружения алкинов (как и алкенов). Восстановление алкинов.

 

Алкины восстанавливаются легче, чем алкены, поэтому данную реакцию можно остановить на стадии алкена.

11. Арены. Классификация. Номенклатура. Физические свойства. Способы получения, химическая идентификация, спектральные характеристики.

Аренами называют углеводороды, в структуре которых присутствует бензольное кольцо (циклогексатриеновый цикл).

Классификация:

  1. По количеству бензольных циклов:

1) моноциклические (моноядерные) арены (содержат одно бензольное кольцо). 2) полициклические (многоядерные) арены (содержат несколько бензольных колец).

Бензольные кольца в таких аренах могут быть конденсированными (имеют общие атомы углерода для соседних колец) или изолированными.

2. По наличию боковых заместителей:

1) незамещенные арены (бензол, нафталин, антрацен);

2) замещенные арены (гомологи бензола). В отдельную группу относят небензоидные ароматические соединения, в которых эффект кругового сопряжения возникает в пяти- или семичленных заряженных циклах и в их конденсированной системе. Для незамещенных аренов международная номенклатура рекомендует применять тривиальные названия (бензол, нафталин, антрацен и т. д.). Для их гомологов систематические названия строятся по обычным правилам. При этом незамещенный арен выбирается в качестве родоначальной структуры. Для некоторых гомологов аренов более распространенными сохраняются тривиальные названия (толуол, кумол).Для обозначения положения заместителей иногда применяют буквы греческого алфавита (α,β). Положение заместителей в дизамещенных производных бензола обычно обозначается приставками орто5-(о-), мета- (м-) и пара-(п-).

Физические св-ва: Все арены являются неполярными гидрофобными соединениями и в воде нерастворимы, хорошо растворяются в неполярных растворителях. В большинстве случаев

они представляют собой жидкости, реже— твердые вещества (многоядерные арены). Температура плавления возрастает с ростом молекулярной массы. Для всех аренов характерны интенсивный специфический запах, токсичность для организма человека.