I. 1. 5 закон Авогадро. Закон Дальтона

 

 

Закон Авогадро: моли любых газов при одинаковых температуре и давлении занимают одинаковые объемы.

При нормальных условиях (, );

. Д. И. Менделеев закон Авогадро объединил с уравнением Клайперона, отнесенным к одному молю, что и позволило ввести универсальную газовую постоянную R.

Закон Дальтона (давление смеси газов): если в сосуде находится смесь нескольких газов, не вступающих друг с другом в химические реакции, то давление смеси газов равно сумме давлений, производимых каждым газом в отдельности, если бы он один занимал весь сосуд (парциальные давления)

 

, (I.15)

 

где – парциальные давления компонент смеси.

 

I.1.6 ОСНОВНОЕ УРАВНЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКОЙ ТЕОРИИ ГАЗОВ. ЗАКОН РАВНОМЕРНОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЭНЕРГИИ ПО СТЕПЕНЯМ СВОБОДЫ

Кинетическая теория газов представляет собой учение о строении и физических свойствах газов, основанное на статистическом методе исследования.

Основное уравнение кинетической теории газов устанавливает зависимость между давлением газа , его объёмом и кинетической энергией поступательного движения его молекул

 

, (I.16)

 

Суммарная кинетическая энергия поступательного движения N молекул газа, находящихся в сосуде, равна

 

. (I.17)

 

Для однородного газа ₀ (массы всех молекул одинаковы), но скорости различны и

. (I.18)

 

Введём среднюю квадратичную скорость поступательного движения молекул газа

 

, (I.19)

 

где – общее число молекул в объёме . Средняя квадратичная скорость характеризует всю совокупность молекул и имеет смысл применительно к одной молекуле или небольшому числу молекул. Выражение для при введении имеет вид

 

(I.20)

 

Выразим через концентрацию газа

 

. (I.21)

 

Подставив уравнения (I.20) и (I.21), в уравнение (I.16) и учитывая, что в 3-х мерном пространстве давление на стенку сосуда осуществляется лишь скоростями или проекциями скоростей в одном направлении, перпендикулярном стенке, получим основное уравнение молекулярно-кинетической теории идеальных газов

 

, (I.22)

 

где m₀ – масса одной молекулы.

Средняя квадратичная скорость движения молекул может быть определена по температуре газа. Сравнивая (1.22) с выражением (1.13) и (1.14) и учитывая (1.21), и , получим

 

; (I.23)

 

, (I.24)

 

 

где – молярная масса газа, её можно определить по таблице Д.И. Менделеева, или вычислить по формуле ; - постоянная Больцмана.

Средняя кинетическая энергия поступательного движения молекулы идеального газа

. (I.25)

 

Таким образом, термодинамическая температура есть величина, пропорциональная средней энергии поступательного движения молекул.

Заметим, что лишь одноатомные молекулы имеют только поступательное движение, а уравнение (1.24) как раз и описывает этот случай. Двух – и многоатомные молекулы, кроме поступательного, могут совершать также вращательное и колебательное движения. Эти виды движения связаны с некоторым запасом энергии, вычислить который позволяет устанавливаемый классической статистической физикой закон равномерного распределения энергии по степеням свободы.

Числом степеней свободы тела называется наименьшее число координат (число независимых координат), которые нужно задать для того, чтобы полностью определить положение тела в пространстве.

Закон равномерного распределения энергии по степеням свободы: на каждую степень свободы молекулы в среднем приходится одинаковая кинетическая энергия, равная .

Из данного закона вытекает, что средняя энергия молекулы определяется по формуле

,(I.26)

 

где – сумма числа поступательных, числа вращательных и удвоенного числа колебательных степеней свободы молекулы

 

. (I.27)

 

Закон равномерного распределения энергии по степеням свободы приводит к выводу о равноправности всех степеней свободы молекулы – все они вносят одинаковый вклад в её среднюю энергию. Этот вывод имеет ограниченную область применимости и пересмотрен в квантовой статистике.

Исключение: СО₂ имеет столько же степеней свободы, как и двухатомный газ, т.к. имеет линейную структуру.

Ниже приведена таблица 1, по определению числа степеней свободы.

 

 

Таблица 1 – Число степеней свободы

Газ	Поступательное движение	Вращательное движение	Колебательное движение	Всего
Одноатомный		–	–
Двухатомный			–
Многоатомный			–