ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?

Способы отщепления ковалентно-связанного галогена с целью перевода его в ионное состояние



I.Проба Бельштейна (см. выше).

II.Сжигание в атмосфере кислорода.

Достоинства: можно определить все галогениды, серу и фосфор, это метод количественного элементного анализа (фотоколориметрия).

Суть метода: окислительное расщепление. Элемент переводится в неорганический ион. Используется для анализа плоскодонная коническая термостойкая колба со шлифом и пробкой. В колбу наливают поглощающую жидкость, точную навеску анализируемого вещества помещают в бумажный пакетик, который затем на нихромовом держателе вносят в колбу. Заполняют колбу чистым кислородом. Поджигают кончик бумажки. Колбу накрывают полотенцем и придерживают рукой. После окончания горения оставляют на 1 час, постоянно перемешивают, чтобы продукты реакции перешли в раствор. А из раствора определяют эти продукты титрованием, параллельно проводят контрольный опыт с пустым пакетиком.

Определение хлора и брома

1. Поглощающая жидкость – 6% раствор перекиси водорода:

RCl HCl + CO2 + H2O

2. Нейтрализуют щелочью с бромфеноловым синим до синего окрашивания. pT = 3 – 6:

HCl + NaOH NaCl + H2O

3. Прибавляют 0,3% HNO3 до желтого окрашивания. pH = 3:

NaCl + HNO3 à HCl + NaNO3

4. Проводят прямую меркуриметрию с дифенилкарбазоном. Титрант: 0,1M Hg(NO3)2; pH=2-3 (HNO3).

Индикатор: дифенилкарбазон: Ph-N=N-CO-NH-NH-Ph

Навеску растворяют в воде и титруют до образования сине-фиолетового окрашивания.

Hg(NO3)2 + 2HCl à HgCl2¯ + 2HNO3

f(NaCl)=1;

Определение йода

1. Поглощающая жидкость – 0,2М раствор NaOH:

RI NaI + CO2 + H2O

Чтобы доокислить ион йода добавляют ацетатный буфер и бромную воду (по каплям) в избытке (до желтого окрашивания):

2NaI + Br2 à I2 + 2NaBr

NaI + Br2 à NaIO3

2. Избыток брома удаляют с помощью HCOOH:

HCOOH + Br2 à HBr + CO2 + H2O

3. Проводят косвенную йодометрию. К раствору прибавляют кристаллический KI, 0,05M H2SO4, ставят в темное место на 5 минут. Титруют тиосульфатом с индикатором крахмалом.

2HIO3 + 10KI + 5H2SO4 à 6I2 + 5K2SO4 + 6H2O

I2+2Na2S2O3 à 2NaI + Na2S4O6

f(J)=1/6;

Определение фтора

1. Титриметрический метод:

Поглощающая жидкость - H2O:

R-F HF + …

К раствору прибавляют индикатор ализариновый красный (1,2 – дигидрокси – антрохинон трисульфокислоты натриевая соль) и щелочь по каплям до красно-малиновой окраски. рТ=4,6 – 6,0.

HF + NaOH à NaF + H2O

Прибавляют HNO3 до ярко-желтой окраски (pH <4):

NaF + HNO3 à HF + NaNO3

Прибавляют хлорацетатный буфер (рН=3-3,5) и титруют плавиковую кислоту (HF) 0,005М раствором Th(NO3)4 (образуется бесцветный комплекс).

4HF + Th(NO3)4 + (2HF) à H2[ThF6] или [ThF4] + HNO3

Избыточная капля титранта окрашивает индикатор в розовый цвет.

f(F)=1/4;

2. Физико-химический:

R-F HF + …

Раствор переносят в м.к. на 100 мл, прибавляют индикатор неотропин, точный титрованный объем 0,005М Th(NO3)4, доводят водой до метки и оставляют на 30 мин. Затем проводят фотоколориметрию при 580 нм. Содержание F определяют по калибровочному графику.

2-[(1,8-дигидрокси-3,6-дисульфо)-нафтил-2-азо]-фениларсоновая кислота

 

Определение серы

Поглощающая жидкость – 6% H202. Титриметрический анализ. В растворе образуется H2SO4. Затем смесь нагревают до разложения избытка перекиси, прибавляют CH3COOHр, спирт и индикатор торин (2-[(2-гидрокси-3,6-дисульфо)-нафтил-1-азо]-фениларсоновая к-ту).

Титруют 0,01М Ba(NO3)2 с метиленовой синью от желто-зеленой до розовой окраски:

H2SO4 + Ba(NO3)2 à BaSO4 + HNO3.

Лишняя капля Ba(NO3)2 дает розовое окрашивание индикатора из-за образования комплекса.

Определение фосфора.

Поглощающая жидкость – H2SO4. P à PO43-

Добавляем воду, нагреваем до удаления H2SO4 и добавляем нас. раствор Na2CO3 по ФФ до розового окрашивания (среда щелочная) и реактив Фриде (молибдат аммония – (NH4)6Mo7O24x4H2O). Фосфаты образуют с реактивом Фриде фосфорно-молибденовую кислоту желтого цвета. Прибавляют восстановитель – п-метиламинофенол, который восстанавливает фосфорно-молибденовую кислоту до молибденовой сини (Mo5O14). Затем проводят фотоколориметрию раствора при 750 нм. Сод. определение по калибровочному графику.

III.Сплавление с металлическим натрием (для определения F и Cl, напр. фторотан).

IV.Нагревание со спиртовым раствором КОН (для Cl и Br, напр. хлорэтил).

V.Спекание в-ва с сух. спекающимися смесями - K2CO3 и Na2CO3 (нелетучие - Cl, Br, напр. пропамид).

VI.Пиролиз – только для J – нагр. в сухой пробирке (напр. йодоформ).

VII.Нагрев и прокаливание с концентр. кислотами и их смесями = мокрая минерализация (напр. билигност).

VIII.Гидролиз в кисл./щел. средах напр. подл. и кол. определение бромизовала.
Количественное определение – метод Фольгарда в HNO3, fэквBr=1

IX.Окисление при температуре с водорастворимым AgNO3 (J, напр. йодоформ).

X.Окислительное расщепление при Т с сильными окислителями в сильнокислой среде (определение билигноста).

RI + KMnO4 + H2SO4к KIO3 + K2SO4 + MnSO4 + H2O + прод. окисления

2KMnO4 + 3NaNO2 + 3H2SO4 à 5NaNO3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O

2NaNO2 + H2N-CO-NH2 + H2SO4 à 2N2 + CO2 + H2O + Na2SO4

KIO3 + 5KI изб. + 3H2SO4 à 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O

I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6

f (RIn) = 1/6n, n – число атомов I в молекуле.

XI.Восстановительное расщепление водородом в момент выделения (напр. бромкамфора).

2H5OH + 2Na à H2 + 2C2H5ONa

Zn + NaOH à H2 + Na2ZnO2

Zn + CH3COOH à H2 + Zn(CH3COO)2

Препараты:

Aethylii chloridum. CH3-CH2-Cl – хлорэтил

Описание: Прозрачная, бесцветная, летучая жидкость со своеобразным запахом, горит зеленым пламенем.

Растворимость: Трудно растворим в воде, со спиртом и эфиром смешивается во всех соотношениях.

Подлинность:

CH3-CH2-Cl + сп.KOH KCl + CH3-CH2-OH

CH3-CH2-Cl + AgNO3 AgCl

Чистота: Ткип = 12-13°С, плотность < 1. Определяют кислотность, спец. недопустимая примесь – этиловый спирт. По реакции образования йодоформа не д.б. осадка и окрашивания:

C2H5OH + 6NaOH + 4I2 à CHI3 + 5NaI + HCOONa + 5H2O

Количественноеопределение: отсутствует.

Хранение: По списку Б в ампулах или склянках с затвором в прохладном и защищенном от света месте.

Применение: местный антисептик, для охлаждения.

 

Iodoformium. СHI3 – йодоформ

Описание: Мелкие блестящие пластинчатые кристаллы или мелкокристаллический порошок лимонного цвета. Летуч при комнатной температуре, перегоняется с водяным паром. Препарат быстро разлагается на свету с выделением йода.

Растворимость: Практически нерастворим в воде, трудно в спирте, растворим в эфире и хлороформе. Мало растворим в глицерине и эф. маслах.

Подлинность:

1) Пиролиз в сухой пробирке (фиолетовые пары йода).

4CHI3 + O2 6I2­ + 4CO2­ + H2O

2) Мокрая минерализация

CHI3 + H2SO4 I2­

3)

CHI3 + 3AgNO3 + H2O à 3AgI¯ + 3HNO3 + CO

Чистота: Контролируется Тпл, примесь красящих веществ, кислотность и щелочность. Общие: Сl-, SO42-.

Количественноеопределение: Метод Фольгарда. Растворяется в спирте (ср. спиртоводная).

H2O + CHI3 + 3AgNO3(избыток) 3AgI¯ + CO + 3HNO3

Охлаждают, избыток AgNO3 оттитровывают NH4SCN с индикатором FeNH4(SO4)2 + контрольный опыт.

AgNO3 + NH4SCN AgSCN¯ + NH4NO3

КТТ: (бурое окрашивание) 3NH4SCN + FeNH4(SO4)2 Fe(SCN)3¯ + 2(NH4)2SO4

f = 1/3,

Хранение: По списку Б в склянках с затвором в прохладном и защищенном от света месте.

Применение: Антисептик, присыпка, мазь, стоматологическая паста.

Phthorothanum seu Halotanum. F3C-CHClBr – Фторотан (1,1,1-трифтор-2-хлор-2-бром-этан)

Описание: прозрачная, бесцветная, подвижная, летучая ж. с характерным запахом. Не воспламеняется.

Растворимость: Мало растворим в воде, смешивается с безводным спиртом, также с маслами, хлороформом, трихлорэтиленом.

Чистота: Контролируется плотность, Ткип, кислотность, щелочность, хлориды, бромиды, содержание тимола не должно превышать норму. Не должно быть свободного хлора и брома - с KI при добавлении крахмала не должно быть синего окрашивания.

Подлинность:

1) Минерализация (сплавление с металлическим Na)

F3C-CHClBr + Na + H2O NaF + NaCl + NaBr …

Затем добавляют ледянцю уксусную кислоту и комплекс циркония с алазариновым красным.

NaF HF [ZrF6]2- + 4 ализарина С (желтого цвета)

2) ИК- спектр.

3) Для подтверждения плотности (>1,8) добавляют H2SO4к и фторотан опускается на дно.

Количественноеопределение: ИК

Применение: средство для ингаляционного наркоза. В качестве консерванта и стабилизатора – 0,01% тимола.

Хранение: По списку Б. В склянках оранжевого стекла, хорошо укупоренных, качество проверяют каждые 6 месяцев. В прохладных, темных местах.

 

Chloroformium. CHCl3 – хлороформ

Описание: Это бесцветная прозрачная, тяж., подвижная, летучая жидкость с хар. запахом.

Растворимость: В воде мало растворим, со спиртом и эфиром смешивается в любых соотношениях.

Подлинность:

1) Бензоидонитрильная проба:

Ph-NH2 + CHCl3 Ph-NºC + 3KCl + 3H2O

2)

CHCl3 + 3KOH à 3KCl + HCOOK + H2O

Хранение: по списку Б, в заполненных доверху и закупоренных бутылках из оранжевого стекла в прохладном месте.

Применение: средство для наркоза, токсичен, растворитель.

 

Bromcamphora. 3-Бром-1,7,7-триметил-бицикло [2,2,1] гептанон-2.

Описание: Бесцветные кристаллы, белый кристаллический порошок характерного вкуса.

Растворимость: Мало растворим в воде, легко в спирте, эфире, хлороформе.

Подлинность:

БК + 3NaOH + Zn NaBr + Na2ZnO2 + камфора (см. ЛВ, сод. карбонильную группу)

Количественноеопределение: Определяют по NaBr по методу Фольгарда после минерализации.

БК + 3NaOH + Zn NaBr + Na2ZnO2 + камфора.

NaBr + AgNO3 точн. избыток AgBr¯ + NaNO3

AgNO3 + NH4SCN AgSCN¯ + NH4NO3

КТТ (бурое окрашивание): 3NH4SCN + FeNH4(SO4)2 Fe(SCN)3¯ + 2(NH4)2SO4

f(NaBr)=1;

Хранение: В хорошо ук. банках оранжевого стекла в защищенном от света месте, в прохладе.

Применение: Средство, успокаивающее ЦНС

 





Последнее изменение этой страницы: 2016-04-26; Нарушение авторского права страницы

infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 18.204.42.98 (0.027 с.)