Відновлення азотовмісних сполук

a. Відновлення оксидів

b. Відновлення нітрилів

c. Відновлення амідів карбонових кислот

Алкілування

a. Алкілування амоніаку галоїдними алкілами

b. Алкілування аміаку спиртами

 

Реакції а) і b) призводять до утворення суміші первинних, вторинних і третинних амінів, а також до четвертинних амонійних солей.

Реакція Гофмана

 

Способи одержання вторинних амінів

 

Відновлення ізоціанідів

За цією реакцією одержують вторинні аміни, які обов’язково містять метильну групу з одного боку.

2. Метод допоміжного ацилювання (для жирно-ароматичних амінів)

Алкілування амінів

a. Галоїдними алкілами

b. Спиртами

Реакції а,b також приводять до утворення суміші вторинних і третинних амінів.

 

Способи одержання третинних амінів

 

Алкілування амінів галоїдними алкілами або спиртами

Арилювання вторинних амінів

Будова триметиламіну

N – 1s^22s^22p^3

Аліфатичні аміни аналогічно амоніаку мають пірамідальну будову, атом Нітрогену розташований у вершині піраміди. Кути між зв’язками становлять»106-108°. Атом Нітрогену у триметиламіні знаходиться в sp³-гібридному стані.

Хімічні властивості аліфатичних амінів

 

Основність амінів

Основні властивості амінів визначається наявністю на атомі Нітрогену пари електронів і її здатністю приєднувати протон. Аміни як правило є більш сильними основами ніж вода, так як Нітроген менш електронегативний елемент ніж кисень і відповідно легше віддає свою пару електронів для протонування.

Основність амінів в значній мірі залежить від їх будови. Аліфатичні аміни є більш сильними основами ніж ароматичні. У аліфатичному ряді в протонних розчинниках вторинні аміни більш сильні основи ніж первинні, а третинні аміни мають менші основні властивості ніж вторинні, що пояснюється гіршою сольватацією розчинників через просторові фактори.

 

1. Водневі розчини алкіламінів мають лужне середовище:

2. З кислотами алкіламіни утворюють соли алкіламмонію:

3. Реакція алкілування – взаємодія з галогеналканами

4. Реакція ацилування – взаємодія амінів з ацилюючими реагентами

Первинні та вторинні алкіламіни вступають в реакцію з функціональними похідними карбонових кислот (галогенангідридами, ангідридами, естерами) з утворенням N-заміщених амідів карбонових кислот. В процесі реакції атом Гідрогену біля Нітрогену в молекулі амінів заміщується на залишок карбонової кислоти. Третинні аміни не містять біля атомі Нітрогену атома Гідрогену и тому в цю реакцію не вступають.

5. Взаємодія з нітритною кислотою (реакція використовується для ідентифікації аліфатичних амінів)

Первинні алкіламіни під дією нітритної килоти перетворюються у спирти з виділенням азоту та води:

Вторинні алкіл аміни в реакції з нитритною кислотою утворюють
N-нітрозоаміни:

Третинні аміни за звичаної температури з нітритною кислотою не реагують.

6. Ізонітрильна реакція. Специфічна реакція знаходження первинних амінів. При нагріванні первинних алкіламінів з хлороформом у присутності лугів у спиртовому середовищі утворюються ізонітрили (ізоціаніди):

Ізонітрили мають дуже неприємний запах. Ця реакція дуже чуттєва.

Реакція окиснення

Первинні алкіламіни при окисненні утворюють нітроалкани:

Під дією сильних окиснювачів первинні аліфатичні аміни утворюють суміш речовин, серед яких переважають альдегіди, а вторинні – тетразаміщені гідразини. Третинні аліфатичні аміни окиснюються атомарним киснем або пероксидом водню: