Пуск установки на свежем катализаторе

 

1. Для более полного освобождения системы от кислорода принять азот, с содержанием кислорода не более 0,5 % об., набрать давление в системе до 5¸7 кгс/см², продуть систему путём набора – сброса давления не менее трёх раз до остаточного содержания кислоррода не более 0,5 % об.

2. При достижении концентрации кислорода в системе риформинга 0,5 % об и менее принять в систему риформинга ВСГ с концентрацией водорода не менее 85 % об.

3. Набрать давление ВСГ не менее 15 кг/см².

4. Пустить в работу компрессор ЦК – 1 приступить к подъёму температур до 205 ^оС (-0/ +10 ^оС), со скоростью 20 – 30 ^оС/ч.

5. При выравнивании температуре в слое катализатора на уровне 205 ^оС потушить форсунки печей риформинга.

6. В процессе повышения температур периодически дренировать жидкую фазу из сепаратора С-2 и всех низких точек по циркуляционному тракту.

7. После прекращения выделения влаги произвести остановку циркуляционного компрессора и сбросить давление до минимально возможного уровня.

8. Набрать давление ВСГ не менее 15 кг/см² и закрыть подпитку ВСГ.

9. Пустить в работу компрессор ЦК – 1 приступить к подъёму температур до 510 ^оС, со скоростью 40 ^оС/час.

10. В процессе повышения температур периодически дренировать жидкую фазу из сепаратора С-2 и всех низких точек по циркуляционному тракту.

11. При достижении 510 ^оС произвести выдержку в течение 1часа для проведения стадии восстановления.

12. Понизить температуру на входе в реакторы Р-2,3,4 до 370-385 ^оС со скоростью 50-80 ^оС/час.

13. При температуре в реакторах Р-2,3,4 370-385 ^оС провести сульфидирование катализатора для чего ввести последовательно сначала в реактор Р – 4, затем в Р – 3 и Р – 2 сульфидирующий агент в таком количестве, чтобы расчётное количество вводимой серы составило 0,05 % мас. на массу катализатора в реакторе.

14. Производить анализ газовой фазы на выходе из реакторов на содержание H₂S анализаторными трубками.

15. Увеличить давление на блоке риформинга до 15 кг/см² и более и выполнить мероприятия описанные в пунктах 6-20 раздела 6.18.

16. При избыточном выделении тепла в реакторах Р-2,3,4 в начальный период повышения температуры после окончания стадии сульфидирования для подавления повышенной активности подать сульфидирующий агент в количестве 0,2 % масс от массы катализатора.

 

Окислительная регенерация и оксихлорирование

Полиметаллического катализатора риформинга PR-15.

ВВЕДЕНИЕ

Регенерация катализатора риформинга PR-15 включает в себя следующие стадии:

1. Остановка установки.

2. Выжиг кокса.

3. Удаление сульфатов

(проводится в случае необходимости, если содержание серы на катализаторе 0,1 % масс. и более).

4. Поверочный выжиг кокса

(проводится в случае проведения работ на реакторном блоке и после стадии удаления сульфатов).

5. Оксихлорирование.

6. Восстановление.

7. Сульфидирование.

8. Пуск.

Дополнительно применяется схема защелачивания газов регенерации для предотвращения коррозии низкотемпературного оборудования и снижения вредных выбросов в атмосферу.

 

Остановка установки

Для того, чтобы сократить время выжига кокса, важно максимально удалить углеводороды из системы циркуляции газа.

Остановка установки и подготовка к регенерации проводится в следующей последовательности:

1. За одну неделю достадии регенерации, при рабочих температурах увеличить подачу хлора до 5 ppm, для того, чтобы во всех слоях катализатора содержание хлора составляло не менее 1 % мас.

2. При рабочей температуре прекратить подачу сырья и воды.

3. В режиме циркуляции ВСГ увеличить температуру на входе в реактора Р – 2,3,4 до 510÷525 ^оС в течении одного часа.

4.При температуре 510÷525 ^оС прекратить подачу хлорида и воды.

5. Сделать выдержку в течение 2 часов для удаления максимального количества углеводородов. На протяжении выдержки проводить дренирование сепараторов С-2, С-10 для полного освобождения системы циркуляции от жидкости. (если в течении 2 часов выделение жидких углеводородов не прекратилось, то стадия может быть продлена до полного их удаления).

6. После прекращения выделения углеводородов потушить форсунки печей риформинга.

7. Поддерживая циркуляцию ВСГ приступить к снижению температуры в реакторах

Р – 2,3,4 до 370⁰С.

8. При температуре на входе в реакторы Р-2, Р-3, Р-4 370 ^оС остановить компрессор ЦК – 1 заблаговременно предупредив начальника смены станции цеха № 5 и начальника смены электроцеха ООО «Тепло-Сервис».

9. Сбросить давление ВСГ из системы риформинга сначала в топливную сеть со скоростью 0,3 – 0,5 МПа (3 – 5 кгс/см²) в час до остаточного давления равного давлению в топливной сети. Затем остатки на свечу.

10. Для более полного освобождения системы от углеводородов принять азот, с содержанием кислорода не более 0,5 % об., набрать давление в системе до 5¸7 кг/см², продуть систему путём набора – сброса давления не менее трёх раз до остаточного содержания водорода не более 1 % об.

 

Стадия удаления серы.

1. Зашуровать печи П-3. Поднять температуру в Р-2,3,4 до 250⁰С со скоростью не более 30⁰С в час;

2. Принять в систему риформинга водородсодержащий газ с установки каталитического риформинга ЛГ-35-11/300 №2 или водород с блока короткоцикловой адсорбции установки производства водорода. Произвести вытеснение азота водородом до достижения максимально возможной концентрации водорода с одновременным набором давления до 8-12 кгс/см²;

3. Поднять температуру на входе в реакторы Р-2,3,4 до 510 ⁰С со скоростью не более 40⁰С в час (± 5 ^оС);

4. При температуре 300⁰С подать в холодильники Х-3 химически очищенную воду, провести промывку контура защелачивания «на проток» до визуального отсутствия механических примесей, что будет характеризоваться отсутствием вспенивания воды при её дренировании;

5. При температуре 350⁰С наладить циркуляцию раствора щелочи и подать дихлорэтан в реактор Р-2 в количестве, обеспечивающем концентрацию НСl на выходе из реакторов не менее 50 ppm;

6. Стадия удаления серы считается законченной при достижении концентрации сероводорода на выходе из реакторов Р-2,3,4 не более 5 ppm;

7. При температуре 510⁰С прекратить подачу дихлорэтана и щелочного раствора. Произвести промывку контура защелачивания химически очищенной водой;

8. Понизить температуру в Р-2,3,4 до 370⁰С со скоростью 40-50 ⁰С в час (± 5 ^оС);

9. При температуре 370⁰С потушить печи риформинга. Остановить компрессор ЦК-1 и сбросить давление водорода до 0,5 кг/см²;

10. Принять азот в систему риформинга, произвести подъем давления в системе до 5-7 кгс/см² с последующим сбросом до 0,5 кгс/см². Операцию повторить не менее 2-х раз. Произвести отмывку от водорода до снижения содержания водорода и углеводородов до 0,5 % об. и менее.

11.

Выжиг кокса

1. Принять в систему азот, довести давление до 0,8 МПа (8 кг/см²).

2. Пустить в работу циркуляционный компрессор, наладить холодную циркуляцию. Важно обеспечить максимально возможный расход газа на нагнетании компрессора ЦК-1.

3. Зашуровать печи П-3/1, П-3/2, П-3/3-1, П-3/3-2, приступить к подъёму температур на входе в реактора до 400 ^оС со скоростью 50 ^оС/час (±10 ^оС). Чем выше давление и расход азота, тем короче будет стадия сжигания кокса.

4. При температуре 315 ^оС приступить к подаче хим. очищенной воды из ёмкости Е-123 насосом Н-151 в линию на выходе из Т-4,5 (вход в Х-3) для промывки воздушных холодильников, холодильника Х-4 и сепаратора С-2.

5. При наборе уровня воды в сепараторе С-2 приблизительно на 10 % выше рабочего уровня наладить циркуляцию воды в течении минимум 10 минут.

6. Остановить циркуляцию воды по контуру защелачивания и полностью сдренировать воду. Операцию повторять до тех пор, пока вода визуально не будет содержать нефтепродуктов мех.примесей.

7. После полного удаления углеводородов для защиты холодильного оборудования от коррозии в период проведения регенерации катализатора наладить циркуляцию 1,5-2,0 %-го щелочного раствора с расходом 25-35 % от загрузки по сырью и подачу хлорирующего агента. Расход хлорирующего агента определяется в зависимости от температуры и давления в сепараторе по графику приведенному ниже, при этом мольное отношение вода/хлор должно быть равно 20/1. Подача ведётся до окончания стадии прокаливания.

 

1 бар = 1,02 кг/см²

 

 

Значения выражены в кг/ч хлора Cl на 10 000 Нм³/ч газа рецикла

ПРИМЕЧАНИЕ: 1 кг хлора Сl = 0,68 л тетрахлорметана = 0,96 л трихлорэтана

= 1,38 л дихлорпропана

= 0,85 л трихлорэтилена

= 0,72 л перхлорэтилена

= 1,12 л дихлорэтана

8. Выдерживать температуру на входе в реактора на уровне 400 ^оС до тех пор, пока температуры всех каталитических слоёв будут равны 400 ^оС (- 10/+0 ^оС).

9. Начать подачу воздуха в циркулирующий азот в количествах, чтобы содержание кислорода в циркулирующем газе составляло 0,5 % об.

10. После начала горения кокса перепад температуры в каждом реакторе не должен превышать 50 ^оС, а температура на выходе из реакторов более 450 ^оС. Разницу температур, как и температуру на выходе из реактора регулировать подачей воздуха и поддерживать концентрацию кислорода в циркулирующем газе на уровне приблизительно 0,5 % об., но не более 1 % об. Обычно выжиг кокса начинается, когда концентрация кислорода в циркулирующем газе находится на уровне 0,1 % об.

11, После начала горения кокса необходимо проводить контроль циркулирующего газа и газовой фазы на выходе с реакторов Р-2,3,4 на содержание кислорода, СО и СО₂ лабораторным методом с интервалом в 2 часа., а также рН щелочного раствора в сепараторе С-2 уровнь которого должен быть 7,5-8,0, общей щёлочности от 4 до 5 % масс. эквивалентов NаОН и удельной плотности раствора, которая должна быть менее 1,07.

12. Газы регенерации отдуваются на свечу из сепаратора С-2, расход которых регулируется исходя из давления в системе.

13. После прекращения горения кокса, что будет характеризоваться снижением перепада температуры до отрицательного значения необходимо в течение 1 часа увеличить температуру на входе в реактора Р – 2,3,4 до 450 ^оС, контролируя возможное возобновление горения. Во время подъёма температуры концентрация кислорода поддерживается в интервале 0,5 - 1,0 % об. (на входе и выходе реакторов).

14. В случае возобновления горения кокса подъём температуры приостановить, при этом температура на выходе из реакторов должна быть не более 510 ^оС.

15. При температуре 450 ^оС и устойчивом сохранении концентрации кислорода в циркулирующем газе на уровне 0,5-1,0 % об., увеличить содержание кислорода до 2,0% об.

16. При температуре на входе в реакторы Р-2,3,4 450 ^оС и содержании кислорода в циркулирующем газе 2,0 % об. сделать выдержку в течение 2 часов.

 

Оксихлорирование

Стадия оксихлорирования необходима для достижения желаемой степени окисления активных металлических центров и обеспечения полной дисперсии платины на поверхности катализатора.

Для этого необходимо:

1. Увеличить входные температуры в реакторы Р-2, Р-3, Р-4 до 510 ^оС со скоростью не более 50⁰С в час.

2. Если начнётся горение остаточного кокса, подъём температуры необходимо приостановить до исчезновения признаков горения кокса.

3. Увеличить количество подаваемого хлорида до 0,15-0,2 % масс.в час (из расчета на массу катализатора).

4. Продолжать введение хлорида до содержания HCl на выходе из реакторов не менее 50 ppm.

5. При температуре 510^оС увеличить концентрацию кислорода до 5% об. в течение 2 часов. Внимательно следить за выходными температурами. Если есть свидетельства горения остаточного кокса, то концентрацию кислорода следует ограничить. Концентрация О₂ не менее 10 % об.

6. Сделать выдержку при вышеуказанных условиях в течение минимум 11 часов, но не более 18 часов. Отсчет времени выдержки начать при достижении концентрации О₂ 10 % об.

8. По окончании стадии оксихлорирования прекратить подачу хлорида и не снижая температуры прекратить подачу щелочного раствора, произвести промывку контура защелачивания газов регенерации хим. очищенной водой. Время промывки не должно превышать

6 часов.

9. Промывку и дренирование сепараторов и системы очень важно закончить при температуре 510^оС, так как в этом случае катализатор не будет адсорбировать на себе излишнюю влагу, и не подвергнется риску разрушения при пуске и сушке.

10. Прекратить подачу воздуха и азота.

 

Охлаждение

 

1. После прекращения выделения воды потушить форсунки печей риформинга.

2. Приступить к понижению температуры в реакторах до 205 ^оС (+10/ 0) ^оС.

3. В период снижения температур концентрацию кислорода в циркулирующем газе поддерживать на уровне около 5 % об.

 

Продувка азотом

Продувка азотом необходима для удаления кислорода из системы перед приёмом водорода, её продолжительность должна быть как можно короче. При продувке не рекомендуется вакуумирование системы, так как при этом в систему может попасть кислород из атмосферы через неплотности фланцевых соединений, через недостаточно хорошо закрытые дренажные вентиля.

Процедура продувки:

1. При температуре в реакторах Р-2,3.4 205 ^оС принять азот в систему риформинга и произвести продувку от кислорода по имеющейся схеме по всему циркуляционному тракту.

2. Продувка считается законченной, когда

концентрация кислорода в азоте будет 0,5 % об и менее, а СО₂ 0,3 % об и менее.