Сульфидирование и пуск установки

 

Как уже отмечалось в разделе «Восстановление» полиметаллические катализаторы в послерегенерационный период обладают высокой активностью в побочных реакциях. В следствии интенсивного газообразования, после приёма сырья и подъёме температур до рабочего значения, выход риформата уменьшается, а так как при этом реакции ароматизации протекают нормально, то октановое число риформата оказывается высоким, иногда даже чрезмерно высоким для данной температуры.

Наиболее распространённым технологическим приёмом подавления нормальной гидрогенолитической активности катализаторов является их сульфидирование, проводимое непосредственно в реакторах риформинга добавлением сульфидирующих агентов в поток водородсодержащего газа. Подавление гидрогенолитической активности катализаторов при сульфидировании происходит в результате прочной адсорбции серы на металлических центрах, ответственных за гидрогенолиз, и тем самым блокирования их.

1. Снизить температуру с 500 до 370-385 ^оС со скоростью 50 ^оС/час.

2. При температуре 370-385 ^оС ввести последовательно сначала в реактор Р – 4, затем в Р – 3 и Р – 2 сульфидирующий агент в таком количестве, чтобы расчётное количество вводимой серы составило 0,05 % мас. на массу катализатора в реакторе.

Производить анализ газовой фазы на выходе из реакторов на содержание H₂S анализаторными трубками.

4. Увеличить давление на блоке риформинга до 15 кгс/см² и более.

5. При температуре в реакторах 370-385 ^оС и давлении 1,5-2,5 МПа (15-25 кг/см²) принять сырьё. Необходимо как можно быстрее довести объёмную скорость подачи сырья до минимум 0,75 час^-1.

6. В течение одного часа повысить температуру в реакторах Р-2, Р-3, Р-4 до 425^оС.

7. Подать хлорид в количестве 10 ppm.

8. При температуре в реакторах 425 ^оС сделать выдержку в течение 4 часов или до снижения влажности ЦВСГ до 500 ppm.

9. По мере дальнейшей осушки системы расход хлорида регулируют следующим образом:

Содержание влаги в циркулирующем газе, об. ppm	Подача хлора в сырье, вес. ppm	Максимальная температура на входе в реактор, ^оС
Выше 500
		480 *
		490 и выше

* содержание H₂S в ЦВСГ не более 2 ppm

10. После снижения влажности ЦВСГ до 500 ppm увеличить температуру на входе реакторов до 450 ⁰С (со скоростью не более 12 ⁰С в час) Уменьшить подачу хлорида до 5 ppm.

11. После снижения влажности ЦВСГ до 200 ppm увеличить температуру на входе реакторов до 470 ⁰С (со скоростью не более 3 ⁰С /час) Уменьшить подачу хлорида до 3 ppm.

12. При температуре в реакторах Р-2,3,4 470 ^о С (+ 5 ^оС/ - 0 ^оС) сделать выдержку в течении 2 суток. При увеличении содержания HCl в циркулирующем газе до уровня 5 ppm необходимо снизить расход хлорида до 2 ppm. Содержание HCl в циркулирующем газе не должно снижаться ниже 1 ppm.

13. После 48 часовой выдержки и снижения содержание влаги в циркулирующем газе снизится до 50 ppm и содержание сероводорода в циркулирующем водородсодержащем газе будет менее 2 ppm, температура на входе в реакторы может быть повышена до 480 ^оС со скоростью не более 3 ^оС/час.

14. После снижения влажности ЦВСГ до 30 ppm температура на входе в реакторы может быть увеличена до 490 ^оС или требуемого уровня ОЧ со скоростью не более 3 ^оС/час. Расход хлорида необходимо снизить до 1 ppm.

15. При достижении температуры на ходе в реакторы 495 ^оС сделать выдержку в течении 48 часов.

20. Дальнейшее изменение расхода хлорида производится в зависимости от содержания HCl в ЦВСГ, содержание которого должно быть меньше 1 ppm об.

21. При избыточном выделении тепла в реакторах Р-2,3,4 в начальный период повышения температуры после окончания стадии сульфидирования для подавления повышенной активности подать сульфидирующий агент в количестве 0,02 % масс от массы катализатора.

Примечание: После пуска установки стадия осушки продолжается в течении 3 – 5 суток. При использовании колонн осушки данный период может быть значительно сокращён. При увеличении влажности циркулирующего ВСГ в период эксплуатации регулирование скорости подачи хлорида должно проводиться согласно приведённой выше таблице.

Однако, если в течение пускового периода содержание влаги в циркулирующем газе не может быть снижено до 50 ppm или ниже, необходимо провести ревизию колонн осушки и самих адсорбентов. Осушители в хорошем состоянии, должны обеспечивать снижение влаги в реакторном блоке в течение 36-ти часов до значения менее, чем 30 ppm.

 

 

Описание схемы циркуляции

Раствора щелочи

10% раствор щелочи из реагентного хозяйства цеха №14 по трубопроводу закачивается в ёмкости Е-103, Е-104.

Из Е-103, Е-104 щёлочь насосом Н-14 закачивается в ёмкость Е-123, где готовится 4% раствор для защелачивания газов регенерации. Для приготовления 4% раствора щёлочи применяется химочищенная вода.

Для проведения промывки холодильной аппаратуры и сепаратора перед регенерацией, ёмкость Е-123 заполняется только химочищенной водой.

Циркуляция раствора щелочи (химочищенной воды) осуществляется насосом Н-151 на вход воздушных холодильников Х-3/1,2,3,4,5,6 через штуцера, устанавливаемые на время регенерации вместо глухих фланцев.

Раствор щелочи, приготовленный в Е-123, насосом Н-151 закачивается по уровню в сепаратор С-2, после чего налаживается циркуляция щелочи по схеме:

С-2 ® Н-151 ® Х-3/1,2,3,4,5,6 ® Х-4, 4а ® С-2.

В процессе циркуляции осуществляется лабораторный контроль за концентрацией отработанного раствора щёлочи в пределах 1,5¸2,0% масс. и оперативный контроль за рН, который должен быть не менее 8ед.

Подпитка свежим раствором осуществляется из емкостей Е-103, Е-104.

Количество свежего раствора на подпитку определяется обслуживающим персоналом (оператором блока риформинга) на основании лабораторных данных.

В процессе проведения регенерации избыток отработанного щелочного раствора из С-2 по уровню выводится в ёмкость Е-125 или Е-123.

После завершения регенерации отработанный щелочной раствор из Е-123 в ёмкость

Е-125 откачивается насосом Н-151 на блок очистки сернисто-щелочных стоков АВТ-5.