Вопрос. Равновесие в системе раствор - осадок. Константа растворимости и ее значение.

Константа равновесия. Характеризует обратимую химическую реакцию. Если записать для рассмотренной обратимой реакции A + D C + D условие равенства скоростей прямой и обратной реакции в состоянии равновесия – k 1[A]_равн[B]_равн = k 2[C]_равн[D]_равн, откуда [C]_равн[D]_равн/[A]_равн[B]_равн = k 1/ k 2 = К, то величина К называется константой равновесия химической реакции.

Для газообразных соединений константу равновесия выражают через давление;

Выражение константы равновесия:

Он гласит: для идеальных систем в состоянии химического равновесия отношение произведений концентраций продуктов реакции в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам, к произведению концентраций исходных веществ, в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам, есть величина постоянная при данных температуре, давлении и в данном растворителе.

Вопрос. Факторы, влияющие на растворимость осадков. Условия выпадения осадка.

На растворимость осадка оказывают влияние следующие факторы.

1. Изменение рН растворов.

2. Присутствие аммонийных солей сильных кислот в растворах гидроксидов, оксикарбонатов.

3. Присутствие комплексообразователей в растворах малорастворимых солей.

4. Присутствие посторонних ионов, не входящих в состав малорастворимого соединения (солевой эффект), и другие факторы.

5. Присутствие окислителей или восстановителей в растворах малорастворимых соединений.

6. Изменение температуры.

7. Влияние растворителя.

Условия выпадения осадка.

Осадок образуется,если произведение ионов в растворе(ИП)больше или равно произведению растворимости.

ИП ПР-основное условие выпадения осадка

ИП ПР –условие раств-ти осадка.

Вопрос. Способы выражения концентраций растворов в титриметрии. Эквивалент, молярная масса эквивалента, способы выражения долей.

Молярная концентрация С (Х):

Молярная масса:

Нормальная концентрация :

=

Эквивалент реальная(условная) частица вещества,которая эквивалентна. т.е. каким-либо химическим образом связана с ионами водорода или электронами в ОВР.

Молярная масса эквивалента:

Способы выражения долей:

проценты (%) – коэффициент 10²

- промилле (ppt) - коэффициент 10³

- миллионные доли (ppm) – коэффициент 10⁶

- миллиардные доли (ррb) – коэффициент 10⁹

Вопрос. Методы титриметрического анализа. Требования, предъявляемые к реакции в титриметрическом анализе.

1. Нейтрализация: определяют кол-во кислот, оснований а также некоторых солей.

2. Окисления-восстановления (оксидиметрия). Эти методы основаны на реакциях окисления-восстановления. При помощи растворов окислителей определяют количества веществ, являющ. Восстановителями и наоборот.

3. Осаждения и комплексообразования, основанные на осаждении ионов в виде труднорастворимых соединений и на связывании ионов в малодиссоциированный комплекс.

4. Прямое титрование состоит в том, что пробу анализируемого вещества титруют стандартным раствором, или титрантом, до точки эквивалентности — момента, когда количество стандартного раствора эквивалентно кол-ву определяемого вещества в соответствии с уравнением химическим для данной реакции. Конец титрования устанавливают визуально по изменению окраски вводимого индикатора либо инструментально. Чем более точно определена точка эквивалентности, тем меньше ошибка анализа. Расчёт ведут по формуле:

Р = 0,0001×N × v × Э,

где Р — вес (масса), Э —число грамм-эквивалентов определяемого вещества, N — нормальность, v — объём (в мл) стандартного раствора.

5.Титрование обратное, или по остатку, применяют, когда определяемое вещество не реагирует со стандартным раствором или реагирует недостаточно быстро. В этом случае к пробе анализируемого вещества прибавляют заведомый избыток стандартного раствора и остаток его после реакции с определяемым веществом титруют др. стандартным раствором.

6.Титрование по замещению применяют, когда непосредственное определение данного вещества затруднительно (отсутствует подходящий титрант, нет необходимого индикатора и т. д.). В этом случае анализируемое вещество посредством реакции с неопределённым избытком соответствующего реагента переводят в др. соединение, которое титруют стандартным раствором, как это было описано выше. Например, этим методом определяют количество бихромата калия в растворе.

Требования: Правильность, воспроизводимость, точность, предел обнаружения, чувствительность,избирательность (селективность), экспрессность, простота исполнения,экономичность, производительность,локальность,автоматизация, дистанционность.

Уравнение химической реакции: Z_х ∙ Х + Z_R ∙ R → Р

Принцип эквивалентности: n(1/Zx*X)=n(1/ZR*R)

Основное уравнение титриметрии: C(1/Zx*X)*V(X)=C(1/ ZR *R)*V(R)

26 вопрос. Виды титриметрических определений. Приемы титрования.

кислотно-основное титрование — реакции нейтрализации;

окислительно-восстановительное титрование (перманганатометрия, иодометрия, хроматометрия) — окислительно-восстановительные реакции;

осадительное титрование (аргентометрия) — реакции, протекающие с образованием малорастворимого соединения, при этом изменяются концентрации осаждаемых ионов в растворе;

Комплексонометрическое титрование — реакции, основанные на образовании прочных комплексных соединений ионов металлов с комплексоном (обычно ЭДТА), при этом изменяются концентрации ионов металлов в титруемом растворе.

Приемы:

В методах прямого титрования определяемое вещество непосредственно реагирует с титрантом. Для проведения анализа этим методом достаточно одного рабочего раствора.

В методах обратного титрования (или, как их еще называют, методах титрования по остатку) используются два титрованных рабочих раствора: основной и вспомогательный. Например, обратное титрование хлорид-иона в кислых растворах. К анализируемому раствору хлорида сначала добавляют заведомый избыток титрованного раствора нитрата серебра (основного рабочего раствора). При этом происходит реакция образования малорастворимого хлорида серебра: Ag+ + Cl- → AgCl. Не вступившее в реакцию избыточное количество AgNO3 оттитровывают раствором тиоцианата аммония (вспомогательного рабочего раствора): Ag+ + SCN- → AgSCN.

Третьим основным видом титриметрических определений является титрование заместителя (титрование по замещению, косвенное титрование). В этом методе к определяемому веществу добавляют специальный реагент, вступающий с ним в реакцию. Один из продуктов взаимодействия затем оттитровывают рабочим раствором. Например, при иодометрическом определении меди к анализируемому раствору добавляют заведомый избыток KI. Происходит реакция

2Cu2+ + 4I- → 2CuI + I2. Выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом натрия.