Олигосахариды. Дисахариды: мальтоза, лактоза, целлобиоза, сахароза. Строение, циклооксотаутомерия. Восстановительные свойства, гидролиз, биологическая роль.

Олигосахариды – углеводы, построенные из нескольких остатков моносахаридов (от 2 до 10), связанных между собой гликозидной связью.

Простейшие олигосахариды – дисахариды, состоящ. из 2х остатков моносахаридов.

Мальтоза – дисахарид, в котором остатки 2х мол-л D-глюкопиранозы связаны α(1→ 4)-глюкозидной связью.

Восстанавливющий дисарид.

Называют солодовым сахаром. Основной продукт расщепления крахмала под действием фермента β-амилазы, выделяемого слюнной железой. Содержится в солоде.

Мальтоза имеет менее сладкий вкус, чем сахароза.

Лактоза – дисахарид, в к-ом остатки D-галактопиранозы и D-глюкопиранозы связаны β(1→4)-глюкозидной связью.

Восстанавливающий дисахарид.

Содержится в молоке(4-5%). Получают из молочной сывортки после отделения творога.(отсюда и называют «молочным сахаром»)

Применяется в фармацевтической приактике при изготовлении порошков и таблеток, т.к. она менее гигроскопична, чем сахар, а также как питательные средство для грудных детей. Лактоза имеет в 4-5 раз менее сладкий вкус, чем сахароза.

Целлобиоза – дисахарид, в к-ом остатки 2-х молекул D-глюкопиранозы связаны β(1→4)-гликозидной связью.

Восстанавливающи1 дисахарид.

Образуется при неполном гидролизе

полисахарида целлюлозы.

Сахароза – дисахарид, в к-ом остатки α-D-глюкопиранозы и β-D-фруктофуранозы связаны гликозидными связями за счет полуацетальных гидроксильных групп каждого моносахарида.

Невосстанавливающий дисахарид.

Неспособна к цикло-оксо-таутомерии.

Растворы сахарозы не мутаротируют.

Отсутствуют свободные гликозидные гидроксилы; не проявляют восстановительной способности; не реагируют с реактивом Толленса и реактивом Фелинг

По химической сути олигосахариды - гликозидами

Восстанавливающие олигосахариды обладают признаками моносахаридов, так как содержат потенциальную альдегидную группу (в открытой форме) и полуацетальный гидроксил. Этим определяется их химическое поведение. Они вступают во многие реакции, свойственные моносахаридам: образуют сложные эфиры, способны окисляться и восстанавливаться под действием тех же реагентов.

 

Гидролиз

мальтоза α-D-глюкоза

α(или β)-D-глюкоза лактоза β-D-галактоза

α(или β)-D-глюкоза целлобиоза β-D-глюкоза

α(или β)-D-глюкоза
сахароза α-D-глюкоза β-D-фрукто

28. Гомополисахариды — это полисахариды, построенные из одинаковых моносахаридов

 

Целлюлоза, или клетчатка (С6Н10О5)n - распространеннейший биополимер, из которого состоят стенки растительных клеток. Количество клетчатки зависит от вида растения. Целлюлоза - линейный полисахарид. Мономером является β- Д(+)глюкоза. Β-1,4 гликозидные связи не гидролизуются в организме человека. Звено, которое повторяется в цепи клетчатки, является остатком целлобиозы

Крахмал - Amylum, состоит из амилозы и амилопектина, которые относятся к гомополисахаридам группы глюканов, т.е. они построены только из остатков глюкозы. Строение крахмала. Крахмальное зерно на 15-25% состоит из амилозы и на 75-85% - из амилопектина. Различие в строении амилозы и амилопектина заключается в типе связи между глюкозильными остатка­ми. Амилоза - смесь неразветвленных полисахаридов, в которых остатки D-глюкопиранозы связаны 1—>4 связью в цепочки различной длины. При быстром нагреваниии крахмала из-за содержащейся в нем влаги происходит гидролитическое расщипление макромолекулярной цепи на более мелкие осколки и образуется смесь полисахаридов, наз-ых декстринами.

(C₆H₁₀O₅)_{n гидролиз} (C₆H₁₀O₅)_m, где м < н

А милоза- полисахарид, в котором остатки D-глюкопиранозы связаны α(1-4)- гликозидными связями т е дисахаридным фрагментом амилозы является мальтоза

Амилопектин- развлетвленный полсахарид, в цепях которого остатки D- глюкопиранозы связаны α(1-4) гликозидными связями, а в точках развлетвления α (1-6) связями. Между точками развлетвления располагаются 20-25 глюкозных остатков.

Гликоген — (C6H10O5)n, полисахарид, образованный остатками глюкозы, связанными α-1→4 связями (α-1→6 в местах разветвления); основной запасной углевод животных. По строения он подобен амилопектину, но имеет еще большее разветвление цепей.

Полисахариды, в структуре которых характерно наличие двух или более типов мономерных звеньев, носят название гетерополисахаридов. Важнейшие представители гетерополисахаридов в органах и тканях животных и человека – гликозаминогликаны (мукополисахариды). Они состоят из цепей сложных углеводов, содержащих аминосахара и уроновые кислоты.