Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь FAQ Написать работу КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Способы получения сопряженных диеновСодержание книги
Похожие статьи вашей тематики
Поиск на нашем сайте
· Дивинил Дегидрирование бутана: Из уксусного альдегида, через альдольно-кротоновую конденсацию Способ Лебедева Катализаторы - силикаты, реакция идет по той же схеме, что и предыдущая Способ Реппе. Используются свойство подвижности атома водорода при тройной связи ацетилена · Изопрен Дегидрирование соответствующих углеводородов Способ Фаворского (промышленный способ) Малостадийный способ Принса · Хлоропрен Основной способ получения - через димеризацию ацетилена В промышленности 2,3-диметил бутадиен-1,3 получают восстановлением ацетилена амальгамами 2.2 Строение диенов Аллены Если a, b, d, f - различны, то возможна оптическая изомерия. Сопряженные диены Электронная плотность делокализована по четырем атомам углерода Молекулы с делокализованной электронной плотностью энергетически выгоднее, чем с разделенными двойными связями (выигрыш энергии - стабильность молекулы!) Длины связей также выровнены. Для изолированной двойной связи: l =0,134 нм - двойная связь; l =0,156 нм - одинарная связь. Для сопряженных диенов: l C1-C2= l C3-C4=0,142 нм; l C2-C3=0,148 нм. Химические свойства диенов Реакции присоединения Большинство реакций подчиняется механизму электрофильного присоединения; особенность реакций диенов - 1,4-присоединение: Галогенирование Гидрирование Присоединение галоген-водородов Особенно избирательно реакция протекает с HBr: При низких температурах (н.у.) преимущественно образуется продукт 1,2 – присоединения, при высоких - 1,4 присоединения. Механизм реакции [AE] для сопряженных диенов Обозначим скорость перехода карбокатиона I в II через v1, тогда в зависимости от скорости взаимодействия карбокатиона I с анионом Br возможно преимущественное образование продукта 1,2- или 1,4-присоединения. Реакции диенов с HBr более управляемы, чем с HCl, направление присоединения, (1,2- или 1,4-) зависит от температуры проведения процесса. Например, при гидробромировании дивинила более ощутим кинетический эффект, т.к. при -40°С количество продуктов 1,2-присоединения составляет около 80%, при +40°С - около 30%. Реакция 1,2-присоединения при низких температурах протекает быстрее, чем 1,4-присоединение, но термодинамически более выгодно 1,4-присоединение. Это подтверждается экспериментом: если реакционную массу, полученную при Таким образом, данная реакция при низких температурах подчиняется кинетическому контролю, а при повышенных - термодинамическому контролю. Присоединение по радикальному механизму [AR]. Этот вид присоединения менее подвержен контролю, чем электрофильный. Радикальное присоединение может использоваться при получении полимеров или теломеров. Реакция, как и всякий радикальный процесс, протекает в направлении образования более устойчивых (стабильных) радикалов. Однако в случае присоединения к сопряженным диенам образуются аллильные радикалы, отличающиеся большой стабильностью. Далее реакция идет с наиболее устойчивыми радикалами: Радикальные процессы менее избирательны, чем ионные, поэтому в результате данной реакции образуются все 4 продукта 1,2- и 1,4-присоединения (приведены только два). Реакция Дильса-Альдера (диенового синтеза) В процессе получения дивинила А.В. Лебедев отмечал, что в продуктах присутствовали циклическое соединение: Дильс и Альдер досконально изучили этот процесс (циклоприсоединение). Реакции проводят в запаянной ампуле при нагревании. Диенофил - соединение с двойной связью с акцепторной группой X. Некоторые аспекты применения сопряженных диенов Натуральный каучук Полимер изопрена стереорегулярного строения с цис -конфигурацией макромолекулы. Млечный сок бразильской гевеи. Получить в промышленности стереорегулярность, как у натурального каучука долгое время не удавалось. Полимеризация дивинила приводит к следующим аддуктам: Циглер и Натт получили катализаторы стереорегулярной полимеризации – смесь TiCl4 и Al (C2H5)3. Сейчас в промышленности получают стереорегулярные каучуки с целевыми свойствами (высокоэластичные, бензостойкие, маслостойкие, с низкими температурами стеклования и т.д.). Кроме указанных выше катализаторов, в исходные мономеры добавляют небольшие количества определенных веществ-сополимеров, которые встраиваются в макромолекулы полимеров. В этом случае процесс называют сополимеризацией:
Каучук - это еще не резина, вулканизация каучука заключается в образовании серных мостиков между макромолекулами: В настоящее время синтетические каучуки по отдельным характеристикам превосходят натуральные. Алкины (ацетилены) Способы получения ацетилена · Карбидный способ Карбид кальция получают на основе известняка: сжигают природный известняк при высокой температуре ; полученную окись кальция сплавляют с углем ; при взаимодействии с водой карбид кальция образует ацетилен . Подобный способ не дает чистый ацетилен, в нем присутствуют производные серы, азота, фосфора. Для очистки применяют раствор хлорной извести. Гетероатомы переходят в высшую степень окисления: . · Крекинг углеводородов Пропускают газообразные углеводороды через специальные печи с температурой 1200¸1400 °С. Кроме ацетилена образуются сопутствующие газы - метан и водород. Термоокислительный крекинг метана Часть метана тратится на поддержание температуры процесса (около 1400 °С): Электрокрекинг водорода Получение ацетилена в электрической дуге с параметрами 7000 В, 1000 А. Газообразные углеводороды пропускают через стальную трубу со скоростью 10 м/с.
|
||||
Последнее изменение этой страницы: 2016-06-24; просмотров: 2037; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 18.226.172.130 (0.007 с.) |