Диены с кумулированными и сопряженными двойными связями проявляют своеобразные свойства.

 

8. Эффект сопряжения. Физические и химические свойства. Методы получения.

Способы получения. – Наиболее распространённым промышленным методом получе-ния дивинила является дегидрирование бутан-бутиленовой фракции, полученной пиролизом нефтяных дистиллятов

Таким же способом получают изопрен из изопентан-амиленовой смеси, предварительно подвергая её изомеризации.

– Другой, применяемый с 1932 года, промышленный синтез бутадиена-1,3 по С.В. Лебедеву заключается в пропускании паров этилового спирта при температуре 400 °C…500 °С над катализатором из оксидов магния и цинка

– Дивинил и изопрен получают также дегидратацией гликолей (двухатомных спиртов):

 

– Изопрен получают также конденсацией изобутилена с муравьиным альдегидом. Процесс протекает в присутствии 25 %-ной Н₂SO₄ через стадию образования диметилизодиоксана

Физические свойства. Дивинил при комнатных условиях – газ (t_кип= – 3,00 °С; t_плав =
= – 108,9 °С). Изопрен и другие простейшие диены – жидкости
(t_кип изопрена = 34 °С; t_плав = –145 °С).

Химические свойства. Во введении упоминалось, что в углеводородах типа дивинила возникает так называемое сопряжение за счёт перекрывания
р -электронных облаков атомов углерода, находящихся в состоянии
sp² -гибридизации, приводящее к выравниванию электронной плотности.

- Диеновый синтез, или реакция Дильса–Альдера

Диеновый синтез – это реакция присоединения сопряженного диена по типу 1,4 по двойной активированной связи диенофила.

 

Присоединение идёт при лёгком нагревании. Эта реакция используется для количественного определения сопряженных диенов и образования соединений с шестичленными циклами.

- Полимеризация

Этот процесс представляет огромный промышленный интерес, поскольку в результате полимеризации получаются каучукоподобные продукты. Полимеризация может протекать под действием катализаторов и инициаторов. Катализаторы (металлоорганические соединения) ускоряют ионные реакции соединения в 1,4-положения. Инициаторы (пероксиды) ускоряют радикальную полимеризацию смешанного типа в 1,2- и 1,4-положения. Щелочные металлы также катализируют 1,2- и 1,4-полимеризацию.

 

 

Большое техническое применение имеют сополимеры диеновых углеводородов со стиролом, акрилонитрилом и другими продуктами.

9. Алкины. Общая характеристика: строение, классификация, номенклатура.

Ацетиленовые углеводороды – это большая группа органических соединений, которая характеризуется присутствием двух атомов углерода, связанных тройной связью. Общая формула ацетиленов
С_nН_2n-2. Первым членом ряда является ацетилен

Ранее уже говорилось, что атомы углерода при тройной связи находятся в sр -гибридном состоянии и молекула ацетилена линейна.

Изомерия и номенклатура

Изомерия ацетиленов определяется положением тройной связи и строением углеродного скелета. Называют ацетиленовые углеводороды по номенклатуре ИЮПАК и по так называемой «ацетиленовой» номенклатуре. По «ацетиленовой» номенклатуре названия гомологов ацетилена строятся прибавлением к ацетилену названий радикалов, замещающих в нём атомы водорода. В случае номенклатур ИЮПАК пользуются теми же правилами, что и при названии олефинов, только окончание - ен заменяется на -ин.

 

 

Отдельные представители

 

Ацетилен

В последние десятилетия ацетилен получил очень широкое применение в промышленности. Частично при рассмотрении химических свойств состоялось знакомство с областями его использования. Из ацетилена получают пластмассы, каучук, растворители, он используется для ацетиленовой сварки и резки металлов и т. д.

Винилацетилен получается из ацетилена и как побочный продукт пиролиза метана на ацетилен. Подобно дивинилу он присоединяет в 1,2 – и 1,4 – положения.

Диацетилен

В технике получается как побочный продукт пиролиза метана. Диацетилен очень активен в реакциях присоединения.

Например:

На базе диацетилена получено много технически ценных продуктов.