Теоретическое обоснование метода, выбор метода и условий дистиляции в зависимости от объекта и физико-химических свойств исследуемого вещества.

Речовини і сполуки, які ізолюються методом перегонки з водяним паром: ціаніди, алкілгалогеніди, феноли, спирти, органічні кислоти.

Речовини, які ізолюються методом мінералізації сумішшю азотної та сірчаної кислоти: важкі метали.

Отруйні та сильнодіючі речовини, ізольовані з біологічного матеріалу підкисленим етиловим спиртом або підкисленою водою: алкалоїди, барбітурати, саліцилати, похідні бензодіазепіну…

Речовини, ізольованих з біологічного матеріалу настоюванням досліджуваних об'єктів з водою: сірчана кислота, азотна кислота, соляна кислота, гідроксид калію, гідроксид натрію, аміак, нітрити.

Речовини, що визначаються безпосередньо в біологічному матеріалі – оксид вуглецю (ІІ).

Методы очистки и концентрирования “летучих” ядов в дистиллятах. Принципиальная схема исследования биологического материала на “летучие” яды при общем и целенаправленном анализе с помощью комбинации методов.

 

Після перегонки з водяною парою концентрація отруйних речовин в дистилятах може бути незначною. У ряді випадків у дистилятах містяться отруйні речовини, концентрація яких знаходиться нижче межі їх виявлення. Крім цього, з водяною парою можуть переганятися леткі домішки, що є продуктами гнильного розкладу біологічного матеріалу. Ці домішки можуть давати деякі реакції, що застосовуються для виявлення отрут, летких з водяною парою. Враховуючи зазначене вище, в окремих випадках дистиляти піддають фракційній (дробній) перегонці. За допомогою фракційної перегонки можна розділити суміші речовин на окремі компоненти або на невеликі групи компонентів, що мають близькі температури кипіння. Після фракційної перегонки виходять більш концентровані розчини відповідних речовин, ніж у дистиляті, що піддається цій перегонці.
Фракційну перегонку проводять в колбах, забезпечених дефлегматорами. Для більш повного поділу рідин по температурах кипіння замість дефлегматорів застосовують фракційні колонки. Таким чином, в хіміко-токсикологічному (судово-хімічному) аналізі метод фракційної (дробної) перегонки застосовується для виділення із сумішей деяких речовин, які переганяють з водяною парою, а також для очищення і концентрування цих речовин.

- Перегонка з водяною парою

- Очищення дистиляту

- Проведення попередніх проб

- Проведення підтверджуючих реакцій

- Проведення найбільш специфічних реакцій

- Кількісне визначення речовин

36. Отдельные преставители группы ”летучих”ядов: синильная кислота, алифатические одноатомные спирты (С₁-С₅), алкилгалогениды (хлороформ, хлоральгидрат, четиреххлористий углерод), альдегиды (формальдегид), ацетон, фенол, уксусная кислота.

Синильна кислота (ціанистоводнева кислота) - газ або безбарвна рідина (Ткип 25,6 °С, Тпл.- 13,3 °С, щільність 0,699), має запах гіркого мигдалю, легко змішується з водою і з низкою органічних розчинників. При - 13,3 ° С синильна кислота твердне, утворюючи волокнисту кристалічну масу. Синильна кислота є слабкою кислотою. Її витісняють із солей навіть вуглекислота й слабкі органічні кислоти.

Синильна кислота і її солі застосовуються для синтезу ряду органічних сполук, при видобутку золота, для дезінфекції та дезінсекції, для боротьби зі шкідниками рослин і т. д. З сполук синильної кислоти, що застосовуються в народному господарстві, велике значення мають ціаніди натрію і калію. Синильна кислота пригнічує внутрішньоклітинні залізовмісні дихальні ферменти. При пригніченні цитохромоксидази синильною кислотою клітини організму не засвоюють кисень, що надходить з кров'ю. В результаті цього наступає клітинне кисневе голодування, незважаючи на те, що кров насичена киснем. Ціаніди також можуть блокувати гемоглобін крові, порушуючи його функції. Синильна кислота може надходити в організм з повітрям і частково через неушкоджену шкіру, а ціаніди - через ШКТ.
Метаболізм. Метаболітом синильної кислоти є тіоціанат (роданид), який утворюється в організмі при кон'югації ціанідів з сіркою під впливом ферменту роданази.

Формальдегід (альдегід мурашиної кислоти)- газ, добре розчинний у воді, що володіє гострим специфічним запахом. Водний розчин, що містить 36,5-37,5% формальдегіду, називається формаліном. Формальдегід утворюється при неповному згорянні метану, при окислюванні метилового спирту і т. д. Газоподібний формальдегід при кімнатній температурі легко полімеризується з утворенням параформальдегіду. Формальдегід широко використовується в промисловості для одержання пластичних мас і фенолоформальдегідних смол, дублення шкір, консервування анатомічних препаратів, отримання гексаметилентетраміну, синтетичного каучуку, протруювання зерна, обробки приміщень, тари з метою дезінфекції. Формальдегід проявляє дубильну, антисептичну та дезодоруючу дію. При вдиханні невеликих кількостей формальдегіду він подразнює верхні дихальні шляхи. При вдиханні великих концентрацій формальдегіду може настати раптова смерть в результаті набряку і спазму голосової щілини. При попаданні формальдегіду в організм через рот можуть наступити некротичні ураження слизової оболонки рота, травного каналу, з'являється слинотеча, нудота, блювання, пронос. Формальдегід пригнічує центральну нервову систему, в результаті цього може відбутися втрата свідомості, з'являються судоми. Під впливом формальдегіду розвиваються дегенеративні ураження печінки, нирок, серця і головного мозку. Формальдегід впливає на деякі ферменти. 60-90 мл формаліну є смертельною дозою.
Метаболізм. Метаболітами формальдегіду є метиловий спирт і мурашина кислота, які, в свою чергу, піддаються подальшому метаболізму.

Метиловий спирт (метанол) - безбарвна рідина (т. кіп 64,5 °С, щільність 0,79.) Змішується у всіх співвідношеннях з водою і багатьма органічними розчинниками. Метиловий спирт отруйний, він горить блідо-блакитним полум'ям, коптить, з хлоридом кальцію дає сполуку СаСl₂·4СН₃ОН, а з оксидом барію утворює кристали ВаО·2СН₃ОН. Метиловий спирт по запаху і смаку майже не відрізняється від етилового. Відомі випадки отруєння метиловим спиртом, помилково прийнятим замість етилового. Метиловий спирт широко використовується в промисловості як розчинник лаків, фарб, як вихідна речовина для отримання хлористого метилу, диметилсульфату, формальдегіду та інших хімічних сполук. Він застосовується для денатурації етилового спирту, входить до складу антифризу. Метиловий спирт може надходити в організм через ШКТ, а також з повітрям, що містить пари цього спирту, у незначних кількостях може проникати в організм і через шкіру. Токсичність залежить від обставин отруєння та індивідуальної сприйнятливості. Під впливом метилового спирту відбувається ураження сітківки ока та зорового нерва, а іноді настає невиліковна сліпота. Метиловий спирт порушує окислювальні процеси і кислотно-лужну рівновагу в клітинах і тканинах. У результаті цього настає ацидоз. Отруєння метиловим спиртом в ряді випадків закінчується смертю. Смертельна доза прийнятого внутрішньо метилового спирту становить 30-100 мл. Смерть настає в результаті зупинки дихання, набряку головного мозку і легень, колапсу або уремії.

Метаболізм. Метиловий спирт, що надійшов в організм, розподіляється між органами і тканинами. Найбільша кількість його накопичується в печінці, а потім у нирках. Менші кількості цього спирту накопичуються в м'язах, жирі і головному мозку. Метаболітом метилового спирту є формальдегід, який окислюється до мурашиної кислоти. Частина цієї кислоти розкладається на оксид вуглецю (IV) і воду. Деяка кількість метилового спирту, яка не піддалася метаболізму, виділяється з повітрям, що видихається. Він може виділятися з сечею у вигляді глюкуроніду. Однак з сечею можуть виділятися і невеликі кількості незміненого метилового спирту. Метиловий спирт окислюється в організмі повільніше, ніж етиловий спирт.

Етиловий спирт С₂Н₅ОН (етанол, етиловий алкоголь, винний спирт) - безбарвна, летюча рідина з характерним запахом, пекуча на смак (пл. 0,813-0,816, т кип 77-77,5 ° С..). Етиловий спирт горить синюватим полум'ям, змішується у всіх співвідношеннях з водою, діетиловим ефіром і багатьма іншими органічними розчинниками, переганяється з водяною парою. Етиловий спирт широко використовується в промисловості як розчинник і вихідний продукт для одержання багатьох хімічних сполук. Цей спирт використовується в медицині як дезинфікуючий засіб. У хімічних лабораторіях він застосовується як розчинник, входить до складу багатьох спиртних напоїв. Етиловий спирт може надходити в організм кількома шляхами: при прийомі всередину, при внутрішньовенному введенні, а також через легені у вигляді пари з повітрям. Поступив в організм етиловий спирт діє на кору головного мозку. При цьому настає сп'яніння з характерним алкогольним «збудженням». під впливом алкоголю проявляється переважання процесів збудження над процесами гальмування. У великих дозах етиловий спирт викликає пригнічення функцій як спинного, так і довгастого мозку. При цьому може настати стан тривалого глибокого наркозу з втратою рефлексів і пригніченням життєво важливих центрів. Під впливом етилового спирту може наступити смерть внаслідок паралічу дихального центру..

Метаболізм. Частина етилового спирту (2-10%) виділяється з організму в незміненому вигляді з сечею, повітрям, потім, слиною, калом і т. д Інша кількість цього спирту піддається метаболізму. Причому метаболізм етилового спирту може відбуватися декількома шляхами. Певна кількість етилового спирту окислюється з утворенням води і оксиду вуглецю (IV). Кілька більшу кількість цього спирту окислюється до оцтового альдегіду, а потім до оцтової кислоти.

Ізоаміловий спирт (СН ₃) ₂-СН-СН₂-СН₂-ОН (2-метил-бутанол-4) є оптично неактивною рідиною (т. кип. 132,1 °С, пл. 0,814 при 20 °С), що має неприємний запах. Він є головною складовою частиною сивушних масел. До складу сивушних масел входять також оптично активний ізоаміловий спирт, ізобутиловий спирт і нормальний пропіловий спирт. Крім цих спиртів в сивушних маслах в незначних кількостях містяться жирні кислоти, їх ефіри і фурфурол. Наявністю 2-метилбутанола-4 в сивушних маслах пояснюється його різкий неприємний запах і висока токсичність. Ізоаміловий спирт (2-метілбутанол-4) є побічним продуктом спиртового бродіння вуглеводів, що містяться в буряку, картоплі, фруктах, зернах пшениці, жита, ячменю та інших сільськогосподарських культурах. Ізоаміловий спирт застосовується в промисловості як розчинник, а також використовується для приготування есенцій, які мають приємний фруктовий запах. Деякі з цих есенцій застосовуються в парфумерії. Ізоаміловий спирт використовується для отримання амілацетату, вживаного для приготування нітроцелюлозних лаків. Цей спирт використовується для отримання амілнитриту, знайшов застосування в медицині. Ізоаміловий спирт в 10-12 разів більш токсичний, ніж етиловий. Він діє на центральну нервову систему, володіє наркотичними властивостями. При прийомі ізоамілового спирту з'являється головний біль, нудота, блювота. Симптоми отруєння проявляються вже після прийому всередину 0,5 г ізоамілового спирту. Смерть може настати після прийому всередину 10-15 г цього спирту. Відзначено випадки смертельних отруєнь самогоном та іншими спирто-горілчаних виробів кустарного виробництва, що містять спирт ізоаміловий та інші компоненти сивушних масел.

Метаболізм. Частина дози ізоамілового спирту, що надійшов в організм, перетворюється на альдегід ізовалеріанової кислоти, а потім у ізовалеріянову кислоту. Деяка кількість незміненого ізоамілового спирту і зазначених вище метаболітів виділяються з організму з сечею і з повітрям, що видихається.

Ацетон СН 3-СО-СН 3 (диметилкетон, пропанон) - безбарвна рухлива рідина (т. кіп 56,3°С). З характерним запахом. Він змішується з водою, етиловим спиртом і діетиловим ефіром у всіх співвідношеннях. З водних розчинів ацетон висолюється хлоридом натрію, хлоридом кальцію, калію карбонатом (рідина розділяється на два шари). Ацетон добре розчиняє солі багатьох неорганічних кислот і ряд органічних сполук. Ацетон отримують при сухій перегонці дерева, кам'яного вугілля, а також шляхом синтезу. Ацетон широко використовується в промисловості як розчинник для вилучення ряду речовин, для перекристалізації хімічних сполук, хімічної чистки, отримання хлороформу і т. д. Пари ацетону важчі за повітря. Тому в приміщеннях, в яких відбувається випаровування ацетону, створюється небезпека отруєння при вдиханні його парів. За фармакологічними властивостями ацетон належить до речовин, які виявляють наркотичну дію. Він володіє кумулятивними властивостями. Ацетон повільно виводиться з організму. Він може надходити в організм з повітрям, а також через харчової канал і шкіру. Після надходження ацетону в кров частина його переходить в головний мозок, селезінку, печінку, підшлункову залозу, нирки, легені і серце. Зміст ацетону в зазначених органах дещо менше, ніж у крові.
Метаболізм. Незначна частина ацетону, що надійшов в організм, перетворюється на оксид вуглецю (IV), який виділяється з повітрям, що видихається. Деяка кількість ацетону виділяється з організму в незмінному вигляді з повітрям, що видихається і через шкіру, а деяке - з сечею.

Фенол є тонкі довгі голчаті кристали або безбарвну кристалічну масу зі своєрідним запахом. На повітрі він поступово рожевіє. Фенол розчиняється у воді в співвідношенні 1: 20, легко розчиняється в етиловому спирті, діетиловому ефірі, хлороформі, жирних оліях, розчинах їдких лугів. Фенол застосовується в медичній практиці як дезінфікуючий засіб. Він широко використовується в хімічній промисловості для одержання багатьох хімічних сполук (барвників, пластичних мас, фармацевтичних препаратів, засобів захисту рослин).Фенол всмоктується в кров через слизові оболонки та шкіру, а потім розподіляється в органах і тканинах. Фенол, що надійшов в організм через ШКТ, викликає болі в шлунку, блювоту, пронос, іноді з домішками крові. Сеча отруєних фенолом має оливковий або оливково-чорний колір. При пероральному надходженні в організм 10-15 г фенолу настає смерть. Після розтину трупів осіб, отруєних фенолом, найбільшу кількість його можна знайти в нирках, потім у печінці, серці, крові та головному мозку.
Метаболізм. Частина фенолу в організмі зв'язується з білками, а частина - піддається окисленню з утворенням гідрохінону і пірокатехіну. Незв'язаний фенол і його метаболіти (гідрохінон і пірокатехін) виділяються із сечею у вигляді кон'югатів з сульфатами і глюкуроновою кислотою.

Хлороформ (трихлорметан) СНCl₃ - безбарвна прозора летюча рідина з характерним запахом. Змішується з діетиловим ефіром, етиловим спиртом і іншими органічними розчинниками, слабо розчиняється у воді. Під впливом світла, повітря, вологи і температури хлороформ поступово розкладається. При цьому можуть утворюватися фосген, мурашина і соляна кислоти. Хлороформ широко використовується в хімічній промисловості та в хімічних лабораторіях як розчинник. Раніше він застосовувався в медицині для наркозу. В даний час хлороформ в суміші з іншими лікарськими препаратами використовується для розтирання. Пари хлороформу легко проникають в організм з повітрям. Хлороформ діє на центральну нервову систему, викликаючи наркоз. Він накопичується в тканинах, багатих жирами. При великих кількостях хлороформу, що надійшов в організм, можуть з'являтися дистрофічні зміни у внутрішніх органах, особливо в печінці. При отруєнні хлороформом смерть настає від зупинки дихання.
Метаболізм. Хлороформ, що надійшов в організм, швидко всмоктується в кров. Через 15-20хв з повітрям, що видихається в незміненому вигляді виділяється 30-50% хлороформу. Протягом години через легені виділяється до 90% хлороформу, що надійшов в організм. Однак ще й через 8год в крові можна виявити незначні кількості хлороформу. Частина хлороформу піддається біотрансформації. При цьому в якості метаболітів утворюються оксид вуглецю (IV) і хлороводень. При хіміко-токсикологічних дослідженнях основними об'єктами аналізу на наявність хлороформу в організмі є повітря, що видихається, багаті жирами тканини трупів і печінку.

Хлоралгідрат - безбарвні кристали або дрібнокристалічний порошок з характерним гострим запахом і злегка гіркуватий, розчиняється у воді, етиловому спирті, ефірі і хлороформі діетиловому. Хлоралгідрат гігроскопічний і повільно випаровується на повітрі. Хлоралгідрат застосовується в медицині як заспокійливий, снодійний і анальгезуючий засіб. У великих дозах хлоралгідрат може викликати отруєння. За токсичністю дії хлоралгідрат близький до хлороформу. Він застосовується при психічних збудженнях і як протисудомний засіб при правці, еклампсії і при інших захворюваннях. У певних дозах хлоралгідрат застосовується як снодійний засіб.
Метаболізм. Хлоралгідрат швидко всмоктується в кров з травного каналу. В організмі він піддається метаболізму. Метаболітами хлоралгідрату є трихлоретанол і трихлороцтова кислота. Вважають, що токсична дія хлоралгідрату на організм пояснюється утворенням трихлоретанола. Трихлороцтова кислота в організмі може утворюватися двома шляхами: безпосередньо з хлоралгідрату і з трихлоретанола. Трихлоретанол з організму виділяється з сечею у вигляді глюкуроніду. Після смерті в результаті отруєння хлоралгідратом, певна кількість його в незміненому вигляді можна виявити в печінці та шлунку.

Чотирихлористий вуглець ССl₄ - прозора рідина зі своєрідним запахом (т. кип 75-77°С).. Він змішується в будь-яких співвідношеннях з ацетоном, бензолом, бензином, сірковуглецем та іншими органічними розчинниками. У воді при 20°С розчиняється близько 0,01% чотирихлористого вуглецю. Чотирихлористий вуглець не вогненебезпечний, його пари в кілька разів важчі за повітря. Він широко застосовується в промисловості як розчинник жирів, смол, каучуку. Він використовується як консервант при обробці хутра, а також застосовується для видалення жирних плям з одягу, входить до складу рідин для наповнення вогнегасників. Важкі пари чотирихлористого вуглецю порушують контакт палаючих предметів з киснем повітря. Це призводить до припинення процесу горіння. Однак при високій температурі в результаті його розкладання можуть утворюватися фосген та інші отруйні речовини, що викликають отруєння. Чотирихлористий вуглець застосовується у ветеринарії як протиглисний засіб. Чотирихлористий вуглець надходить в організм при вдиханні його парів, а також може надходити через неушкоджену шкіру і ШКТ. Чотирихлористий вуглець нерівномірно розподіляється в організмі. Кількість його в тканині, багатої на жири, у кілька разів більше, ніж у крові. В еритроцитах крові трупів міститься чотирихлористого вуглецю приблизно в 2,5 рази більше, ніж у плазмі. Він володіє наркотичною дією, вражає центральну нервову систему. Надходження в організм великих його доз викликає важкі дистрофічні зміни в печінці, нирках, серці та інших органах. Смертельна доза становить 30-60мл.
Метаболізм. Чотирихлористий вуглець швидко виділяється з організму. Вже через 48 годин після надходження в організм його не можна виявити у видихуваному повітрі. Його метаболітами є хлороформ і оксид вуглецю (IV).

Відомі два ізомери дихлоретану (З2Н₄Сl₂): 1,1-дихлоретан і 1,2-дихлоретан.
1,1-Дихлоретан (хлористий етіліден) СН₃СНСl₂ - безбарвна рідина (щільність 1,189 при 10°С), кипляча при 58°С. 1,2-Дихлоретан (хлористий етилен) Сl-СН ₂-СН ₂-Сl - рідина (щільність 1252 при 20°С), кипляча при 83,7°С. У промисловості 1,2-дихлоретан більш широко використовується, ніж 1,1-дихлоретан. 1,2-Дихлоретан слабо розчиняється у воді, добре розчиняється в більшості органічних розчинників. Він стійкий до дії кислот і лугів. Запалюється насилу. Технічний 1,2-дихлоретан містить домішка трихлоретилену

Сl-СН=ССl2. 1,2-Дихлоретан є більш токсичним, ніж 1,1-дихлоретан. У промисловості 1,2-дихлоретан використовується як розчинник жирів, воску, смол, парафінів і інших речовин. Його застосовують і в хімічних лабораторіях для екстракції багатьох органічних речовин з водних розчинів. 1,2-Дихлоретан використовується для витягання жиру з шерсті тварин, для хімчистки одягу. Пари 1,2-дихлоретану проникають в організм через дихальні шляхи. Цей препарат в рідкому стані може проникати в організм через неушкоджену шкіру. Відомі випадки отруєння 1,2-дихлоретаном, помилково прийнятим всередину замість спиртних напоїв. Картина отруєння 1,2-дихлоретаном подібна картині отруєння чотирьоххлористим вуглецем. 1,2-Дихлоретан викликає ураження центральної нервової системи, печінки, нирок і серцевого м'яза. Після прийому токсичної дози 1,2-дихлоретану всередину спостерігаються блювота, пронос, болі в області печінки, здуття живота, уремія. 15-50мл 1,2-дихлоретану в більшості випадків викликають смерть. У літературі є відомості про те, що 1,2-дихлоретан надає канцерогенна і мутагенна дія на організм/

оцтова кислота СН₃СООН являє собою безбарвну гігроскопічну рідину або безбарвні кристали з різким запахом. Вона змішується з водою, етиловим спиртом і діетиловим ефіром у всіх співвідношеннях. Ця кислота переганяється з водяною парою. Оцтову кислоту отримують при бродінні деяких органічних речовин і шляхом синтезу. Ця кислота міститься в продуктах сухої перегонки дерева. У невеликих кількостях оцтова кислота може міститися в людському організмі. Оцтова кислота застосовується для синтезу барвників, одержання ацетату целюлози, ацетону і багатьох інших речовин. У вигляді оцту і оцтової есенції вона застосовується в харчовій промисловості і в побуті для приготування їжі. Відзначено випадки отруєння оцтовою кислотою (головним чином оцтовою есенцією), прийнятої всередину. 10-20 г оцтової есенції або 200-300мл оцту є смертельною дозою. При контакті зі шкірою крижана оцтова кислота викликає опіки і утворення бульбашок. Після прийому концентрованої оцтової кислоти або оцтової есенції всередину уражається верхня частина травного каналу, з'являється кривава блювота, пронос, розвивається гемолітична анемія, гемоглобінурія, анурія і уремія. При вдиханні парів оцтової кислоти відбувається подразнення слизових оболонок дихальних шляхів, можуть розвиватися бронхопневмонія, катаральний бронхіт, запалення глотки та м. д.
Метаболізм. Метаболітом оцтової кислоти є ацетальдегід, що перетворюється частково в етиловий спирт і частково розкладається з утворенням оксиду вуглецю (IV) і води.

37. Синильная кислота и ее производные. Физико-химические свойства, использование, токсическое действие на организм. Основные закономерности поведения в организме и трупе. Антидоты. Особенности изолирования из органов трупа и биологических жидкостей, реакции качественного и методы количественного определения. Оценка их чувствительности и специфичности. Оценка результатов судебно-химического анализа.

Синильна кислота (ціанистоводнева кислота) - газ або безбарвна рідина (Ткип 25,6 °С, Тпл.- 13,3 °С, щільність 0,699), має запах гіркого мигдалю, легко змішується з водою і з низкою органічних розчинників. При - 13,3 °С синильна кислота твердне, утворюючи волокнисту кристалічну масу. Синильна кислота є слабкою кислотою. Її витісняють із солей навіть вуглекислота й слабкі органічні кислоти.

Синильна кислота і її солі застосовуються для синтезу ряду органічних сполук, при видобутку золота, для дезінфекції та дезінсекції, для боротьби зі шкідниками рослин і т. д. З сполук синильної кислоти, що застосовуються в народному господарстві, велике значення мають ціаніди натрію і калію. Синильна кислота пригнічує внутрішньоклітинні залізовмісні дихальні ферменти. При пригніченні цитохромоксидази синильною кислотою клітини організму не засвоюють кисень, що надходить з кров'ю. В результаті цього наступає клітинне кисневе голодування, незважаючи на те, що кров насичена киснем. Ціаніди також можуть блокувати гемоглобін крові, порушуючи його функції. Синильна кислота може надходити в організм з повітрям і частково через неушкоджену шкіру, а ціаніди - через ШКТ.

 

Реакції якісного виявлення ціанідів:

Реакція утворення берлінської лазурі. Від додавання сульфату заліза (II) до лужного розчину ціанідів, утворюється ціанід заліза (II), який при взаємодії з надлишком ціанідів, а потім з сульфатом або хлоридом заліза (III) утворює берлінську лазур:

HCN+NaOH=NaCN+H₂O

2NaCN+FeSO₄=Fe(CN)₂+Na₂SO₄

Fe(CN)₂+4NaCN=Na₄[Fe(CN)₆]

3 Na₄[Fe(CN)₆]+4FeCl₃=Fe₄[Fe(CN)₆]₃+12NaCl

Загальна проба - Реакція утворення роданіду заліза. ця реакція базується на нагріванні ціанідів з розчином полісульфіду амонію, внаслідок чого утворюється роданід, при добавлянні до якого розчину хлориду заліза (ІІІ) виникає криваво-червоне забарвлення:

KCN+(NH₄)₂S₂=KCNS+(NH₄)₂S

3KCNS+FeCl₃=Fe(SCN)₃+3KCl

Реакція утворення бензидинової сині. Солі міді (ІІ) з ціанідами утворюють диціан (CN)₂ при взаємодії якого з водою виділяється кисень, що окислює бензидин. Продуктом окислення бензидину (І) є бензидинові синь (ІІ):

2HCN+Cu(CH₃COO)₂=Cu(CN)₂+2CH₃COOH

2Cu(CN)₂=(CN)₂+2CuCN

(CN)₂+H₂O=O+2HCN

Загальні (чутливі) реакції:

Реакція з пікриновою кислотою. При додаванні пікринової кислоти і лугу до ціанідів утворюється сіль ізопурпурової кислоти червоного забарвлення

Метод кількісного визначення - Колориметричний метод. Оснований на реакції утворення «Берлінської лазурі» або з реактивними папірцями (бензидинів, гваяковий).

HCN+NaOH=NaCN+H₂O

2NaCN+FeSO₄=Fe(CN)₂+Na₂SO₄

Fe(CN)₂+4NaCN=Na₄[Fe(CN)₆]

3 Na₄[Fe(CN)₆]+4FeCl₃=Fe₄[Fe(CN)₆]₃+12NaCl

Метаболізм Ціаніди впливають на кров жертви отруєння, оскільки в організмі людини утворюється «кисневий голод», що призводить до зупинки синтезу АТФ. У жертви кров яскраво-червоного кольору.

Метаболізм ціанідів відбувається у двох основних напрямках:

1) гідроліз з утворенням амонію форміату під впливом ферменту амідази

2) кон’югація з сіркою з утворенням тіоціанату (роданіду) під впливом ферменту роданази

Лікування отруєння ціанідами: При дії отрути на органи дихання необхідно негайно видалити потерпілого із загазованої зони. Швидко зняти забруднений одяг і створити умови спокою і тепла, постраждалому дають вдихати аміл нітрит з ампули на ватці кожні 2-3 хвилини. Внутрішньовенно (терміново!) вводять 10мл 2% розчину нітриту натрію, потім 50мл 1% розчину метиленового синього на 25% розчині глюкози і 30-50мл 30% розчину тіосульфату натрію. Через годину інфузію повторюють. При попаданні отрути всередину - рясне промивання шлунку 0,1% розчином перманганату калію або 2% розчином перекису водню, або 2% розчином питної соди, або 5% розчином тіосульфату натрію. Сольове проносне, рясне тепле солодке питво, блювотні засоби.

 

38. Алифатические одноатомные спирты (алканолы С₁-С₅). Физико-химические свойства, использование, механизмы токсического действия на организм. Основные закономерности поведения в организме и трупе. Особенности изолирования.

Аліфатичні спирти ізолюються з біологічного матеріалу перегонкою з водяною парою.

Метиловий спирт (метанол) - безбарвна рідина (т. кіп 64,5 °С, щільність 0,79.) Змішується у всіх співвідношеннях з водою і багатьма органічними розчинниками. Метиловий спирт отруйний, він горить блідо-блакитним полум'ям, коптить, з хлоридом кальцію дає сполуку СаСl₂·4СН₃ОН, а з оксидом барію утворює кристали ВаО·2СН₃ОН. Метиловий спирт по запаху і смаку майже не відрізняється від етилового. Відомі випадки отруєння метиловим спиртом, помилково прийнятим замість етилового. Метиловий спирт широко використовується в промисловості як розчинник лаків, фарб, як вихідна речовина для отримання хлористого метилу, диметилсульфату, формальдегіду та інших хімічних сполук. Він застосовується для денатурації етилового спирту, входить до складу антифризу. Метиловий спирт може надходити в організм через ШКТ, а також з повітрям, що містить пари цього спирту, у незначних кількостях може проникати в організм і через шкіру. Токсичність залежить від обставин отруєння та індивідуальної сприйнятливості. Під впливом метилового спирту відбувається ураження сітківки ока та зорового нерва, а іноді настає невиліковна сліпота. Метиловий спирт порушує окислювальні процеси і кислотно-лужну рівновагу в клітинах і тканинах. У результаті цього настає ацидоз. Отруєння метиловим спиртом в ряді випадків закінчується смертю. Смертельна доза прийнятого внутрішньо метилового спирту становить 30-100 мл. Смерть настає в результаті зупинки дихання, набряку головного мозку і легень, колапсу або уремії.

Метаболізм. Метиловий спирт, що надійшов в організм, розподіляється між органами і тканинами. Найбільша кількість його накопичується в печінці, а потім у нирках. Менші кількості цього спирту накопичуються в м'язах, жирі і головному мозку. Метаболітом метилового спирту є формальдегід, який окислюється до мурашиної кислоти. Частина цієї кислоти розкладається на оксид вуглецю (IV) і воду. Деяка кількість метилового спирту, яка не піддалася метаболізму, виділяється з повітрям, що видихається. Він може виділятися з сечею у вигляді глюкуроніду. Однак з сечею можуть виділятися і невеликі кількості незміненого метилового спирту. Метиловий спирт окислюється в організмі повільніше, ніж етиловий спирт.

Етиловий спирт С₂Н₅ОН (етанол, етиловий алкоголь, винний спирт) - безбарвна, летюча рідина з характерним запахом, пекуча на смак (пл. 0,813-0,816, т кип 77-77,5 ° С..). Етиловий спирт горить синюватим полум'ям, змішується у всіх співвідношеннях з водою, діетиловим ефіром і багатьма іншими органічними розчинниками, переганяється з водяною парою. Етиловий спирт широко використовується в промисловості як розчинник і вихідний продукт для одержання багатьох хімічних сполук. Цей спирт використовується в медицині як дезинфікуючий засіб. У хімічних лабораторіях він застосовується як розчинник, входить до складу багатьох спиртних напоїв. Етиловий спирт може надходити в організм кількома шляхами: при прийомі всередину, при внутрішньовенному введенні, а також через легені у вигляді пари з повітрям. Поступив в організм етиловий спирт діє на кору головного мозку. При цьому настає сп'яніння з характерним алкогольним «збудженням». під впливом алкоголю проявляється переважання процесів збудження над процесами гальмування. У великих дозах етиловий спирт викликає пригнічення функцій як спинного, так і довгастого мозку. При цьому може настати стан тривалого глибокого наркозу з втратою рефлексів і пригніченням життєво важливих центрів. Під впливом етилового спирту може наступити смерть внаслідок паралічу дихального центру..

Метаболізм. Частина етилового спирту (2-10%) виділяється з організму в незміненому вигляді з сечею, повітрям, потім, слиною, калом і т. д Інша кількість цього спирту піддається метаболізму. Причому метаболізм етилового спирту може відбуватися декількома шляхами. Певна кількість етилового спирту окислюється з утворенням води і оксиду вуглецю (IV). Кілька більшу кількість цього спирту окислюється до оцтового альдегіду, а потім до оцтової кислоти.

Ізоаміловий спирт (СН ₃) ₂-СН-СН₂-СН₂-ОН (2-метил-бутанол-4) є оптично неактивною рідиною (т. кип. 132,1 °С, пл. 0,814 при 20 °С), що має неприємний запах. Він є головною складовою частиною сивушних масел. До складу сивушних масел входять також оптично активний ізоаміловий спирт, ізобутиловий спирт і нормальний пропіловий спирт. Крім цих спиртів в сивушних маслах в незначних кількостях містяться жирні кислоти, їх ефіри і фурфурол. Наявністю 2-метилбутанола-4 в сивушних маслах пояснюється його різкий неприємний запах і висока токсичність. Ізоаміловий спирт (2-метілбутанол-4) є побічним продуктом спиртового бродіння вуглеводів, що містяться в буряку, картоплі, фруктах, зернах пшениці, жита, ячменю та інших сільськогосподарських культурах. Ізоаміловий спирт застосовується в промисловості як розчинник, а також використовується для приготування есенцій, які мають приємний фруктовий запах. Деякі з цих есенцій застосовуються в парфумерії. Ізоаміловий спирт використовується для отримання амілацетату, вживаного для приготування нітроцелюлозних лаків. Цей спирт використовується для отримання амілнитриту, знайшов застосування в медицині. Ізоаміловий спирт в 10-12 разів більш токсичний, ніж етиловий. Він діє на центральну нервову систему, володіє наркотичними властивостями. При прийомі ізоамілового спирту з'являється головний біль, нудота, блювота. Симптоми отруєння проявляються вже після прийому всередину 0,5 г ізоамілового спирту. Смерть може настати після прийому всередину 10-15 г цього спирту. Відзначено випадки смертельних отруєнь самогоном та іншими спирто-горілчаних виробів кустарного виробництва, що містять спирт ізоаміловий та інші компоненти сивушних масел.

Метаболізм. Частина дози ізоамілового спирту, що надійшов в організм, перетворюється на альдегід ізовалеріанової кислоти, а потім у ізовалеріянову кислоту. Деяка кількість незміненого ізоамілового спирту і зазначених вище метаболітів виділяються з організму з сечею і з повітрям, що видихається.

Химические реакции на спирты. Оценка их чувствительности и специфичности. Определение спиртов в моче, крови, дистиллятах методом ГЖХ. Оценка результатов химико-токсикологического исследования с учетом состояния объекта анализа.