Витамин N - липоевая кислота.

По химическому строению липоевая кислота является тиопроизводным валериановой кислоты, способным легко подвергаться окислительно-восстановительным превращениям. Липоевая кислота является коферментом (одним из пяти) пируват – и α- кетоглутарат- дегидрогеназ. Эти мультиферменты осуществляют реакции окислительного декарбоксилирования названных кетокислот. Липоевая кислота – идеальный антиоксидант. Обнаружена её высокая эффективность в защите организма от повреждающего действия радиации и токсинов. Она устраняет свободные радикалы, образующиеся при окислении пирувата в митохондриях, реактивирует другие антиоксиданты – витамины Е и С, а также тиоредоксин и глутатион (глутатион-SH – трипептид, наряду с аскорбатом он является основным водорастворимым антиоксидантом клетки). Липоевая кислота предохраняет от перекисной модификации атерогенные липопротеины (ЛПНП). Синергичное действие липоевой кислоты с витаминами Е и С является мощной протекцией атеросклероза. · Липоевая кислота увеличивает эффективность утилизации глюкозы клетками (путём влияния на белок-транспортёр глюкозы Т1), ингибирует деградацию инсулина, снижает уровень гликозилирования белков– отсюда понятна эффективность применения липоевой кислоты при сахарном диабете. Пищевые источники: наиболее богаты липоевой кислотой дрожжи, мясные продукты, молоко. Суточная потребность предположительно 1-2 мг.

 ТДФ Тиаминдифосфат, соединяясь со специфическими белками и металлами, образует тиаминпротеиды (тиаминовые ферменты), которые и осуществляют биокаталитические функции. Связь кофермента с апоферментом достаточно прочна. При воздействии тиаминовых ферментов на субстраты происходит разрыв и образование С--С-связей в различных группах: между карбонилом и карбоксилом --СО--СООН, между карбонилом и вторичной гидроксильной группой --СО--СНОН-- (разрыв и синтез б-кетола).Тиаминовые ферменты и их системы принимают участие в углеводном обмене, который в свою очередь через низкомолекулярные органические кислоты (окислительный цикл трикарбоновых кислот и другие обменные реакции) находится во взаимосвязи с обменом жиров и аминокислот в животном организме.Тиаминдифосфат в составе ферментных систем осуществляет следующие реакции:

· декарбоксилирование β-кетокислот с образованием альдегидов (реакция б-расщепления);

· окислительное декарбоксилирование б-кетокислот с образованием кислот (реакция б-расщепления); НАД входит в состав ряда дегидрогеназ — ферментов большинства окислительно-восстановительных реакций. Он обладает способностью переносить электроны и протоны от окисляемого субстрата к другому акцептору.

ФАД также является коферментом ферментов, участвующих в окислительно-восстановительных процессах. В составе флавиновых ферментов ФАД участвует в многочисленных окислительно-восстановительных реакциях в клетках:

1) участвует в переносе электронов и протонов в дыхательной цепи;

2) в составе пируватдегидрогеназ и α-кетоглутаратдегидрогеназ участвует в окислительном декарбоксилировании пирувата и α-кетоглутарата;

3) участвует в окислении жирных кислот в митохондриях;

4) важная роль флавиновых дегидрогеназ заключается в обеспечении клеток энергией.

НS-КоА принимает участие в переносе и активации кислотных остатков в реакциях ацилирования, конденсации, оксидоредукции или гидратации органических кислот. Кофермент А участвует в ферментативных реакциях, катализирующих как активирование, так и перенос ацетильного радикала СН3СО; также КоА активирует и переносит также другие кислотные остатки (ацилы). Кроме того, коэнзим А участвует в клеточном дыхании, биосинтезе и окислении жирных кислот, синтезе стероидов.

Липоевая кислота входит в мультиферментные комплексы, осуществляющие декарбоксилирование α -кетокислот (пировиноградной, α -кетоглутаровой кислот). Выполняет роль промежуточного акцептора водорода и кислотных остатков за счет своей способности к обратимому восстановлению (переход S—SàSH).

В. Конечным акцептором водорода в этой реакции является НАД, т.е. образуется НАДН₂. При окислении НАДН₂ в дыхательной цепи образуется 3АТФ.

НАДН₂       QH₂    цитохром с    1/2 О₂         Н₂О.

НАДН-дегидрогеназа (АТФ)

Цитохром-С-редуктаза (АТФ)

Цитохром-С-оксидаза (а, а3) (АТФ)

                          

 

 

Если донором водорода для дыхательной цепи является молекула НАДН, то электроны от донора (НАДН) к акцептору (кислород) проходят 3 участка сопряжения окисления и фосфорилирования (I, III и IV ферментные комплексы дыхательной цепи). Таким образом, максимально может образоваться 3 молекулы АТФ (3 АДФ + 3 Н3РО4 → 3 АТФ). Затрачивается 1 атом кислорода (2 Н + О → Н2О). Значение коэффициента Р/О = 3/1 = 3

65