Механизм нуклеофильного замещения

721. Для гидролиза бромистого метила, бромистого этила и бромистого изопропила были определены относительные скорости замещения 428:34:1 (соответственно). С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

722. Рассмотрите механизм реакции гидролиза бромистого этила, укажите условия, благоприятствующие этому механизму.

723. Сравнение относительных скоростей реакции                       R-Br + I ^- ® R-I + Br ^- дает следующие результаты:

R	–CH3	-CH2CH3	-CH(CH3)2	-C(CH3)3
Отн. скорости реакции	145	1	0,008	0,0005

С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

724. Рассмотрите механизм реакции гидролиза бромистого пропила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

725. Относительные скорости гидролиза алкилбромидов

составляют для СН₃ -1,0; для С₂ Н₅  - 1,71; для (СН₃)₂СН - 44,7; для (СН₃)₃С - около 10⁸. С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

726. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза бромистого изобутила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

727. Относительные скорости образования простых эфиров из этоксида натрия и бромистых этила, пропила, неопентила составляют соответственно 100; 28,3 и 4·10^-4. С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

728. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза бромистого бензила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

729. Относительная реакционная способность ряда алкилбромидов RCH₂ Br в реакции с этоксидом натрия приведена ниже:

R	H	CH3	C2H5	CH(CH3)2	C(CH3)3
Относительные скорости замещения	100	3	1	0,1	0,0001

С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

730. Относительные скорости взаимодействия этоксида натрия в безводном этиловом спирте при 55 ^оС с бромистым метилом, этилом, пропилом, бутилом и пентилом составляют соответственно 17,6; 1; 0,3; 0,23 и 0,21. С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции. Укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

731. Рассмотрите механизм реакции гидролиза бромистого бутила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

732. Относительные скорости реакции алкилбромидов с иодид-ионом в ацетоне составляют для CH₃ – 1,00; C₂H₅ – 0,065; (СН₃)₂СН – 0,005; (СН₃)₃С – 0,00039. Рассмотрите механизм взаимодействия, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.

733. Относительные скорости формолиза алкилбромидов при 100 °С

составляют для СН₃ -0,58; для С₂Н₅  - 1,00; для (СН₃)₂СН - 26,10; для (СН₃)₃С - около 10⁸. Дайте объяснение полученным результатам. Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.

734. Рассмотрите механизм реакции гидролиза бромистого изобутила, укажите условия, благоприятствующие этому механизму.

735. Относительная скорость ацетолиза при 25 °С трет -бутилбромида (СН₃)₃C-Br по сравнению c изопропилбромидом (СН₃)₂СН-Br составляет 10^3,7.

С каким механизмом согласуется такое соотношение между скоростью и строением алкилгалогенида? Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, благоприятствующие этому механизму.

736. Рассмотрите механизм реакции гидролиза 1-бром-2-метилбутана, укажите условия, благоприятствующие этому механизму.

737. Относительная реакционная способность R-Br по отношению к аниону иода выражается следующими значениями:

R	СН3	СН3СН2	(СН3)2СН	(СН3)3С
Относительная скорость	150	1	0,01	0,00

С каким механизмом это согласуется? Рассмотрите механизм реакции, укажите условия, благоприятствующие ее протеканию.

738. Рассмотрите механизм реакции гидролиза                              1-(2-бромэтил)бензола, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

739. Инголд и Хьюз, изучая скорость гидролиза бромистого бутила и его гомологов в растворе этилового спирта с массовой долей 80% при 55 °С, установили, что скорость гидролиза бромистого метила зависит от концентрации галоидного алкила и ионов ОН^-. Скорость гидролиза трет -бутилбромида не зависит от концентрации гидроксидионов:

	Константы скорости К´10^5
Субстрат	SN1	SN2
СН3Br	0,349	2110
СН3СН2Br	0,139	171
(CН3)2СНBr	0,237	4,75
(CH3)3CBr	1010	–

Рассмотрите механизмы реакций, дайте объяснение наблюдаемым фактам.

740. Рассмотрите механизм реакции гидролиза трет -бутилбромида, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

741. Константы скорости нуклеофильного замещения (растворитель – метанол) XCH₂Br + NaOH ® зависят от строения алкила Х следующим образом:

Х	Н	СН3	С2Н5	СН(СН3)2
k´10^5	8140	906	235	67

С каким механизмом согласуется такое соотношение между скоростью и строением алкилбромида? Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

742. Рассмотрите механизм реакции гидролиза 2-бром-2-метилпропана, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

743. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза 1-бром-2-метилбутана, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

744. Относительные скорости реакции алкилхлоридов с иодид-ионом в ацетоне составляют для CH₃Cl – 93, для C₂H₅Cl – 1, для (CH₃)₂CHCl – 0,0076. Рассмотрите механизм взаимодействия, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.

745. Рассмотрите механизм реакции гидролиза 2-бром-2-метилбутана, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

746. Расположите изомеры состава С₄Н₉Br в порядке увеличения их реакционной способности в S_N 2 -реакциях. Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.

747. Рассмотрите механизм реакции гидролиза бромистого бензила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

748. Расположите изомеры состава С₄Н₉Br в порядке увеличения их реакционной способности в S_N 1 -реакциях. Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.

749. Рассмотрите механизм реакции гидролиза 1-(2-бромлэтил)бензола, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

750. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза                               1-(2-бромэтил)бензола, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

751. Относительные скорости метил–, этил–, н -пропил–, изобутил–, неопентилбромида с этоксидом натрия соответственно равны 100; 6; 2; 0,2; 0,00002. Рассмотрите механизм взаимодействия, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.

752. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза 2-бром-2-метилпропана, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

753. Рассмотрите механизм реакции гидролиза 2-хлор-2-метилпропана, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

754. Относительная скорость гидролиза алкилбромида (в муравьиной кислоте) R – Br + H₂O ® R – OH + HBr зависит от строения радикала R:

R	(CH3)3C	(CH3)2CH	CH3CH2	CH3
Отн. скорость	100 000 000	45	1,7	1

С каким механизмом согласуется такое соотношение между скоростью и строением алкилбромида? Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

755. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза хлористого этила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

756. Скорость гидролиза третичного бромистого бутила в растворе этилового спирта с массовой долей 80 % при 50 °С в 5000 раз больше, чем скорость гидролиза бромистого изопропила. Рассмотрите механизм гидролиза, дайте объяснение приведенному факту.

757. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза бромистого пропила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

758. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза трет -бутилбромида, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

759. Сравнение относительных скоростей реакций                    R-Br + HОН ® R-OH + HBr дает следующие результаты:

R	CH3	CH3H2	(CH3)2CH	(CH3)3 C
Относительные скорости реакций	1,05	1	12	1,2×10^6

Дайте объяснение полученным результатам. Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, способствующие протеканию реакции по этому механизму.

760. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза 1-бромбутана, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

761. Константы скоростей взаимодействия (в ацетоне): RCH₂Вr + LiCl ® приведены в таблице:

R	H	CH3	C2H5	CH(CH3)2	C(CH3)3
k´10^5	600	9,9	6,4	1,5	0,0002

С каким механизмом согласуется такое соотношение между скоростью и строением алкилбромида? Рассмотрите механизм реакции, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

762. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза 2-бром-2-метилбутана, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

763. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза 1-(1-бром-1-метилпропил)бензола, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

764. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза 1-(2-бром-2-метилэтил)бензола, укажите у факторы, благоприятствующие этому механизму.

765. Рассмотрите механизм реакции ацетолиза бромистого изобутила, укажите факторы, благоприятствующие этому механизму.

Конкурирующие реакции

766. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить метил- трет -бутиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

767. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 4,4-диметил-2-пентин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

768. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить бензилизопропиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

769. Объясните возможность образования этил- трет -пентилового эфира и 2-метил-2-бутена при нагревании неопентилбромида в этиловом спирте (учтите возможность перегруппировки).

770. Предложите лучшую комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 1-(4-метил-2-пентинил)бунзол с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

771. При взаимодействии изопропилбромида с этоксидом натрия образуется этилизопропиловый эфир (20 % по массе) и пропен (80 % по массе). Объясните полученный результат, дайте определение конкурирующей реакции.

772. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить метилизопропиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

773. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить метил- втор -бутиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

774. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 1-(1-метил-2-гексинил)бензол с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

775. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить метилпропиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

776. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить бензилпропиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

777. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить пропил- втор -бутиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

778. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 2-метил-3-гексин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

779. Анализ продукта взаимодействия трет -пентилбромида со смесью С₂Н₅ОН (80%) и Н₂О (20%) указывает на образование трех соединений: 2-метил-2-бутанол (60 %), 2-метил-2-бутен (32 %),          2-метил-1-бутен (8 %). Напишите уравнения реакций, укажите механизмы. Какие реакции называются конкурирующими?

780. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить этилизопропиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

781. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить бензилбутиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

782. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 4-метил-2-пентин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

783. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить этил- втор -бутиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

784. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить пропилизопропиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

785. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 1-(2-пентинил)бензол с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

786. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить метилбутиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

787. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 4-метил-2-гексин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

788. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить фенилизопропиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

789. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить аллилизопропиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

790. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить бензилфениловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

791. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 1-(1-метил-2-бутинил)бензол с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

792. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить фенил- втор -бутиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

793. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 2,2-диметил-3-гексин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

794. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить пропил- трет -пентиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

795. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 1-(1-метил-2-пентинил)бензол с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

796. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить бензилэтиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

797. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 1-(4-метил-2-гексинил)бензол с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

798. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить бензил- трет -бутиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

799. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 1-(2-гексинил)бензол с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

800. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить фенилбутиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

801. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 4,4-диметил-2-гексин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

802. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить этилфениловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

803. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 5-метил-3-гептин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

804. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить пропилфениловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

805. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 6,6-диметил-3-гептин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

806. Предложите лучшую комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить фенилизобутиловый эфир с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

807. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 2-гексин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

808. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 5,5-диметил-3-гептин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

809. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 2-метил-3-гептин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).

810. Предложите комбинацию субстрата и нуклеофила, которая позволила бы получить 2,2-диметил-3-гептин с лучшим выходом (учтите возможность протекания конкурирующей реакции).