Мы поможем в написании ваших работ!



ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?

Равновесие в гетерогенных системах.

Поиск

При выводе закона действующих масс было сделано допущение о том, что все реагенты - газообразные вещества, а рассматриваемая реакция 3H2 + N2 = 2NH3 является гомогенной химической реакцией. Если же в реакции участвуют жидкие или твердые вещества, не образующие растворов друг с другом, то их парциальные давления при постоянной температуре постоянны как постоянны давления насыщенных паров веществ при постоянной температуре. эти постоянные величины вводятся под знак константы равновесия, которая в этом случае будет определяться только давлением газообразного реагента.

Результат применения этого положения на примере реакции диссоциации СаСО3:

СаСО3(ТВ) СаO(ТВ) + СО2(Г).

В этом случае:

,

но так как СаО и СаСО3 - конденсированные вещества, то при Т = const и также величины постоянные, поэтому:

,

где - упругость диссоциации или давление диссоциации СаСО3.

Рис. 4.7. Температурная зависимость упругости диссоциации ряда соединений.

В условиях химического равновесия при соответствующей температуре давление диссоциации совершенно определенная величина.

При изменении температуры изменяется и давление диссоциации. Характер этой зависимости позволяет сделать заключение об устойчивости данного соединения против разложения.

Например для реакций диссоциации некоторых оксидов:

2Ag2O(ТВ) 4Ag(ТВ) + О2(Г), ,

2CuO(ТВ) 2Cu(ТВ) + О2(Г), ,

2Cu2O(ТВ) 4Cu(ТВ) + О2(Г), ,

температурная зависимость упругостей диссоциации схематично представлена на рис.4.7.

 

Точки пересечения изобары, соответствуют парциальному давлению кислорода в земной атмосфере (0,21 105 Па), с соответствующими кривыми упругостей диссоциации дает температуры, выше которых соединения будут легко диссоциировать, а при более низких температурах диссоциация будет подавляться наличием парциального давления кислорода воздуха. Анализ кривых на рис. 4.7 приводит также к заключению, что наиболее устойчивым является Сu2О, а наименее - Ag2O. Аналогичные рассуждения могут быть проведены для оценки поведения тех же соединений в атмосфере чистого кислорода.

 

Термическая диссоциация.

Многие вещества, нагревом переведенные в газообразное состояние при последующем повышении температуры разлагаются, причем степень их разложения увеличивается с повышением температуры, например:

I2 2I, H2 2H, PCl5 PCl3 + Cl2

Количественно состояние диссоциирующего вещества характеризуется степенью диссоциации (), которая представляет собой отношение числа распавшихся молекул к числу молекул до распада. Очевидно, что 0 1.

Отношение общего числа частиц после диссоциации к числу молекул до диссоциации называется коэффициентом диссоциации (i). Для установления связи и i необходимо задаться числом молекул до распада (n) и степенью их диссоциации . Если каждая молекула распадается на (m) частиц, то число вновь образовавшихся частиц составит величину m n. Число нераспавшихся молекул равно n - n . Тогда всего стало n - n + mn частиц.

Следовательно величина i определяется:

или

. (4.101)

Таким образом , причем m может принимать различные значения в зависимости от вида химической реакции, например:

I2 2I, m =2;

PCl5 PCl3 + Cl2, m=2;

2NO2 2NO + O2, m=1,5 и т. д.

С другой стороны, значение коэффициента диссоциации рассчитывается из соотношения:

, (4.102)

где М - теоретическая молекулярная масса вещества;

- опытная молекулярная масса вещества (она меньше теоретической по причине диссоциации вещества).

Таким образом, по аномалии молекулярной массы можно определять коэффициент диссоциации, что позволяет определить значение константы равновесия реакции диссоциации. Но при этом следует учитывать, что в каждом кокретном случае связь константы равновесия и степени диссоциации будет различной.

Наиболее простой случай диссоциации:

Cl2 Cl + Cl

n 0 0 - начальные количества вещества

n - n n n - равновесные количества вещества

Сумма количеств молей реагентов в состоянии равновесия:

.

Тогда значения равновесных парциальных давлений реагентов в состоянии равновесия:

,

,

откуда

.

В случае диссоциации водяного пара:

2О = 2Н2 + О2

n 0 0 - начальные количества вещества

n - n n n - равновесные количества вещества

Общее количество вещества в равновесии:

Тогда парциальные давления Н2О, Н2 и О2 составят:

,

,

.

Поэтому:

,

если малая величина.



Поделиться:


Последнее изменение этой страницы: 2016-08-26; просмотров: 251; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы!

infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.129.210.35 (0.005 с.)