Дегидрирование циклогексана в присутствии

Алюмо-кобальт-молибденового катализатора

 

Дегидрогенизация циклогексана к его гомологов, протекающая в присутствии Pt, Pd, Ni на носителях, приводит к образова­нию бензола и алкилбензолов, причем, структура, алкилбензола соответствует структуре циклогексановых углеводородов. Эта реакция была открыта в 1911 году академиком Н.Д. Зелинским. На реакции Зелинского основано количественное определение шестичленных нафтенов в нефтяных фракциях. Дегидрогенизация циклогексановых угле­водородов играет большую роль в процессах каталитического риформинга углеводородов нефти.

Экспериментальная часть. Лабораторная работа № 11

Целью лабораторной работы является исследование дегидрогенизации циклогексана в заданных условиях, а так же сравнение полученных результатов с расчетными термодинамическими данными.

Проведение опыта и обработка результатов

Опыты проводят на установке для исследования каталитических реакций в потоке (рис. 12). В реактор, содержащий 70 мл катализатора, при температуре 520-530°С подают с объемной скоростью 0,2-0,3 час^-1 циклогексан. Предварительно устанавливают скорость подачи циклогексана (капли в минуту) в соответствии с заданной преподавателем объемной скоростью. После установления скорости подачи циклогексана из приемника сливают катализат, образовавшийся во время установления скорости подачи, и с этого момента фиксируют, записывают и начинают отсчет времени опыта. В реактор подают 5 мл циклогексана, поддерживая постоянными температуру и скорость подачи циклогексана. Во время опыта измеряют объем выделившегося за какой-либо отрезок времени газа (водород), собирая его в градуированный цилиндр над слоем воды. По окончании опыта записывают время его проведения и рассчитывают фактическую объемную скорость подачи циклогексана по формуле:

,

где υ скорость подачи циклогексана, мл/час.

Взвешивают катализат, определяют его показатель преломления при температуре его определения (t), а затем пересчитывают на 20°с по формуле:

На основании катализата, бензола, циклогексана рассчитывают процентное содержание бензола в катализате (X), которое равно приблизительно конверсии циклогексана в бензол. Расчет ведут по формуле:

(катализата) ∙ 100 = (бензола) ∙ Х + (циклогексана) ∙ (100 - X),

где (бензола) = 1,5011; (циклогексана) = 1,4264.

 

Составляют материальный баланс опыта по форме:

Взято:	г	%
Циклогексан	…
Получено: Бензол Циклогексан Водород Кокс + потери	… … … …	… … … …
Итого:	…

Примечание: плотность циклогексана

 

Сравнивают конверсию циклогексана, полученную экспериментально, с теоретической конверсией.

Для определения теоретической конверсии вначале определяют величину энергии Гиббса реакции дегидрированияциклогексана по формуле:

∆G = 53800 -96.6 Т

Затем вычисляют логарифм константы равновесия:

и потаблице 10определяют теоретическую конверсию.

Таблица 10

х	lgKp	X	lgKp
0,01	-7,603	0,50	-0,666
0,02	-5,432	0,60	-0,400
0,04	-4,290	0,70	-0,139
0,05	-3,933	0,30	+0,146
0,10	-2,865	0,90	+0,496
0,20	-1,880	0,95	+0,667
0,30	-1,341	0,99	+1,618
0,40	-0,966

Сравнивают теоретическую конверсию с экспериментальной и делают выводы.

 

Меры безопасности

1. Необходимо соблюдать осторожность при работе с трубчатой печью, температура в печи около 350°С.

2. Нельзя трогать провода, подводящие ток к печи и к автотрансформатору и пытаться самостоятельно без помощи лаборанта что-нибудь исправлять в электропроводке во время работы прибора.

 

План отчета

1. Введение. Цель работы.

2. Описание опыта, материальный баланс.

3. Исследование катализата. Определение процентного содер­жания бензола в катализате и определение конверсии циклогексана в бензол.

4. Расчет теоретической конверсии циклогексана.

5. Выводы.

Контрольные вопросы

1. Какие реакции могут протекать с углеводородам других рядов при дегидрировании циклогексана и его гомологов над Pt, Pd, Ni?

2. Выше какой температуры свободная энергия реакции дегидрирования циклогексана становится отрицательной?

3. Какие гомологи циклогексана не способны дегидрироваться в условиях реакции Зелинского?

4. Каковы современные представления о механизме дегидрирования циклогексана над металлическими катализаторами?

5. Каково аналитическое значение реакции Зелинского?

 

2.3. Дегидроциклизация н -гептана над оксидными катализаторами

Реакция дегидроциклизации н -алканов была открыта советскими учеными в 1936-1937 гг.

При пропускании алканов состава С₆-С₇ над окисью хрома или сульфидом молибдена при температурах 450-470°C Б.Л. Молдавскийи Г.Д. Камушер получили ароматические углеводороды. При этом в молекулах ароматических углеводородов содержалось то же количество атомов углерода, что и в молекулах исходных углеводородов. Так,из н -гептана был получен толуол; из 2,5-диметилгексана – п -ксилол.

Б. А. Казанский, А.Ф. Платэ осуществили реакцию дегидроциклизации алканов В присутствии катализатора платина на угле при 300-310°С, В.И. Каржев, М.Г. Северьянова и А.Н. Сиова – в присутствии медно-хромового катализатора.

В настоящее время в этой реакции изучены многие индивидуаль­ные углеводороды и различные катализаторы.

Реакция дегидроциклизации алканов играет большую роль в процессах каталитического риформинга углеводородов нефти.