Определение анилиновой точки методом равных объемов (ГОСТ 12329-77)

Аппаратура, реактивы, материалы:

1. Пробирка с муфтой вместимостью 15 мл;

2. Стакан из термостойкого стекла вместимостью 750-1000 мл;

3. Термометр с длинной ножкой, цена деления 0,05^оС;

4. Анилин свежеперегнанный марки «ч»;

5. Пипетки вместимостью 2 мл;

6. Бюретки с ценой деления 0,1 мл.

 

В чистую и сухую пробирку 1 (pис.7) помещают по 2 мл анилина и анализируемой бензиновой фракции, плотно закрывают пробкой со вставленным в нее термометром 3 и мешалкой 4, укрепляют в муфте и погружают в водяную баню 2. Термометр помещают так, чтобы середина ртутного шарика находилась на уровне линии раздела слоев анилина и продукта. Температуру водяной бани медленно повышают, при этом непрерывно перемешивают мешалкой продукт с анилином. Отмечают температуру полного смешения жидкостей (при этом раствор становится прозрачным), прекращают нагревание и дают воде медленно остывать. Когда в пробирке 2 появляется помутнение, что свидетельствует о начале разделения фаз, снова начинают перемешивать раствор мешалкой. Вначале при перемешивании помутнение исчезает, но затем наступает момент

Рис.7. Схема прибора для определения анилиновых точек: 1- пробирка в муфте (или пробирка с двойными стенками); 2- стакан; 3-термометр; 4-проволочная мешалка

неисчезающего помутнения. Как анилиновую точку отмечают наивысшую температуру, при которой помутнение при перемешивании не исчезает. Температуры полного смешения и помутнения не должны расходиться более чем на 0,1^оС. Определение анилиновой точки повторяют с новым образцом исследуемой фракции. Расхождение анилиновых точек в параллельных опытах не должно превышать 0,2° С.

 

Таблица 8

Массовая доля циклоалканов, % в деароматизированной бензиновой фракции в зависимости от анилиновой точки.

Анилиновая точка,^ос	Фракция, ^оС
60-95	95-122	122-150	150-200
	-	-	-
	-	-	-
	-	-	-
	-	-	-
	-	-	-
	-	-
	-	-
				-
				-
				-
				-
				-
				-
				-
				-
				-
			-	-
			-	-
			-	-
			-	-
			-	-
			-	-
		-	-	-
		-	-	-
		-	-	-
		-	-	-

Удаление аренов адсорбцией на силикагеле

Аппаратура, реактивы, материалы

1. Стеклянная колонка высотой 650 мм, диаметром 8-10 мм, с расширением в верхней части;

2. Этиловый спиpт-pектификат;

3. Силикагель;

4. Формалин;

5. Серная кислота 98%;

6. Мерные цилиндры (градуированные пробирки) с ценой деления 0,1 мл.

 

Колонку заполняют силикагелем (15 г), укрепляют в штативе, под нижний конец колонки подводят мерный цилиндр (градуированную пробирку). Исследуемую фракцию в количестве 15 мл заливают в колонку и после того, как она полностью впитается в силикагель, добавляют в качестве десорбирующей жидкости 15 мл этилового спирта. Сначала с низа колонки будет выходить насыщенная (алкано-циклоалкановая) часть исследуемой фракции, которая адсорбируется силикагелем менее прочно. Отбирают первую порцию в количестве 1 мл, проверяют ее на отсутствие аренов с помощью формолитовой реакции. Если не происходит окрашивания формалина (арены отсутствует), отбирают вторую порцию - 1 мл и снова проводят формолитовую реакцию. Если во второй порции содержатся арены, то определяют t₂, используя только первую порцию.

Формалитовая реакция

В маленькую фарфоровую чашечку помещают 5-6 капель 98%-ной бесцветной серной кислоты, добавляют 1-2 капли 35%-го раствора формалина и столько же продукта. При отсутствии аренов смесь остается бесцветной или слегка желтеет. Яркое окрашивание указывает на наличие в отобранной фракции аренов.

Меры безопасности

1. Пары бензина легко воспламеняются и чтобы избежать возгорания бензина работы с ним (отбор пробы в мерный цилиндр, переливание пробы в пробирку) следует проводить вдали от открытого пламени горелки.

2. Пары анилина и бензина ядовиты, поэтому необходимо соблюдать осторожность при работе с этими жидкостями. После окончания работы анилино-бензиновую смесь следует слить в склянку «Слив органических продуктов».

 

План отчета

1. Введение. Основная цель определения группового состава бензиновой фракции.

2. Определение анилиновой точки для исходной фракции бензина.

3. Деароматизация бензиновой фракции методом ЖАХ.

4. Определение анилиновой точки для деароматизированной части бензиновой фракции.

5. Расчет процентного содержания в бензине:

а) ароматических углеводородов;

б) нафтеновых углеводородов;

в) парафиновых углеводородов.

 

Контрольные вопросы

1. Что подразумевается под групповым составом бензиновой фракции?

2. Что называется «анилиновой точкой»?

3. Как изменяется анилиновая точка в зависимости от преобладания какого-либо класса углеводородов в исследуемой фракции: ароматических, парафиновых?

4. Какие задачи позволяет решить жидкостно-адсорбционная хроматография?

5. С какой целью проводится формолитовая реакции?

6. Как с помощью определения анилиновой точки можно определить групповой состав бензиновой фракции?

Структурно-групповой анализ нефтей по данным

Инфракрасной спектроскопии

 

ИК-спектроскопия изучает взаимодействие молекул (в частности мо­лекул углеводородов и других компонентов нефти) с ИК-излучением. ИК-излучение это тепловое невидимое излучение. Энергия ИК-излучения меньше, чем энергия красного луча солнечного спектра (λ= 730 нм). От­сюда и название: инфра (infra) – ниже (лат.), то есть энергия этого излуче­ния ниже, чем энергия красного луча солнечного спектра. ИК-излучение как и любое электромагнитное излучение характеризуется следующими па­раметрами:

1) длина волны λ (см),

2) частота ν (с^-1)

3) волновое число – величина, обратная длине волны ν =1/λ, (см^-1) ИК-излучение с длиной волны в пределах 3-30 мкм взаимодействует с колебательными движениями в молекулах. Колебательные движения в моле­кулах органических соединений (в частности в молекулах углеводородов) подразделяются на валентные (линейные), когда колебание проходит вдоль связи, например:

симметричные колебания асимметричные колебания

Ножничные колебания

Маятниковые колебания

Крутильные колебания

 

Энергия валентных колебаний Е_вал много больше энергии дефор­мационных колебаний Е_деф: Е_деф «Е_вал

В процессе взаимодействия ИК - излучения с колебательными дви­жениями в молекулах углеводородов энергия определенных ИК - лучей может поглощаться молекулами в результате явления резонанса, когда частота ИК - луча совпадает с частотой колебательного движения какой-либо связи или группы связей в молекуле углеводорода. Тогда в спек­тре поглощения появится полоса поглощения соответствующей частоты или волнового числа. ИК - спектры обычно записываются в координатах про­цент поглощения - волновое число (Рис. 8).

Рис. 8. ИК-спектр. j_o - интенсивность луча, проходящего через слой вещества, j – интенсивность луча, прошедшего через слой вещества; А - базовая линия (касательная к минимумам пиков поглощения) на спектре поглощения.

 

Способность анализируемого вещества поглощать ИК-излучение ка­кой-либо частоты (или волнового числа) называется оптической плотно­стью вещества (D) по отношению к излучению этой частоты (или волново­го числа). Оптическая плотность D связана с интенсивностью проходящего и прошедшего через слой вещества излучения уравнением Бугера-Ламберта-Бера:

D = lg(J₀/J) = e c l,

где е - коэффициент поглощения;

с - концентрация вещества, моль/л;

l - толщина слоя вещества, см

Для нахождения оптической плотности¹, соответствующей данной по­лосе (пику) поглощения в спектре измеряют линейкой (в мм) расстояние от основания пика (базовая линия) до линии параллельной оси абсцисс и соответствующей 100 % поглощению. Это расстояние (l_о) принимают за j_o. За J принимают расстояние (в мм) от вершины пика до той же линии (l). Тогда:

D = lg(l₀/l)

Наиболее важные характеристические полосы поглощения углеводородов приведены в таблице 9.

Таблица 9