Гальваническими элементами называют устройства, в которых энергия окислительно-восстановительных реакций преобразуется непосредственно в электрическую.

Методика рассмотрения работы гальванических элементов:

1. Составляют схему гальванического элемента.

– Me₁ / Me₁ⁿ⁺ // Me₂^m+ / Me₂ +

2. По уравнению Нернста находят потенциалы электродов.

3. Указывают движение электронов во внешней цепи: от электрода с меньшим потенциалом к электроду с более высоким потенциалом.

4. Записывают уравнения электродных процессов, определяют характер этих процессов.

5. Составляют суммарное уравнение окислительно-восстановительной реакции, протекающей в гальваническом элементе.

6. Рассчитывают величину ЭДС гальванического элемента как разность потенциалов положительного и отрицательного электродов.

 

Пример 1. Гальванический элемент с водородным электродом

1. Схема гальванического элемента

Zn / ZnSO₄ // H₂SO₄, H₂ / Pt.

= 1 моль/л, = 1 моль/л, Т = 298 К, Р = 101,3 кПа.

2. Электродные потенциалы

= 0 В, = – 0,76 В (при = 1 моль/л).

3. Направление движения электронов во внутренней цепи – от цинкового электрода к водородному, так как потенциал цинкового электрода меньше.

ē

(-) (+)

(а) Zn / ZnSO₄ // H₂SO₄ / H₂ (Pt) (к)

4. Уравнения электродных процессов.

Zn (–): Zn – 2ē = Zn²⁺ - процесс окисления

Pt (+): 2Н⁺ + 2ē = Н₂↑ - процесс восстановления.

5. Суммарные уравнения:

Zn + 2H⁺ = Zn²⁺ + H₂↑; Zn + H₂SO₄ = ZnSO₄ + H₂↑.

6. Расчет величины ЭДС.

ЭДС = Е⁰_Ох – Е⁰_Red = 0 – (–0,76) = 0,76 В.

Пример 2. Концентрационный гальванический элемент

Оба электрода из одного металла, но растворы солей, в которые погружены электроды, разной концентрации.

1. Схема гальванического элемента.

Ni / NiSO₄ ( = 10^–4 моль/л) // NiSO₄ ( = 1 моль/л) / Ni

= – 0,25 В.

2. Вычисление электродных потенциалов по уравнению Нернста.

= + = – 0,25 + lg 10^-4 = – 0,309 В.

= = – 0,25 В.

3. Направление движения электронов по внешней цепи от Ni₁ электрода к Ni₂, так как > .

ē

(-) (+)

(а) Ni₁ / NiSO₄ (10^-4 M)// NiSO₄ (1 M)/ Ni₂ (к)

 

4. Уравнения электродных полуреакций.

Ni₁ (–): Ni – 2ē = Ni²⁺ - процесс окисления;

Ni₂ (+): Ni²⁺ + 2ē = Ni - процесс восстановления.

5. Расчет величины ЭДС.

ЭДС = – = – 0,25 – (–0,309) = 0,059 В.

 

Пример 3. Гальванический элемент на основе окислительно-восстановительной реакции с инертным (С) электродом:

K₂Cr₂O₇ + Zn + H₂SO₄ = Cr₂(SO₄)₃ + 3 ZnSO₄ + K₂SO₄ + 7 H₂O

Ох Red

1. Схема гальванического элемента

– Zn / Zn²⁺ (1М) // , Cr³⁺ (1М) / С +

2. Используем значения стандартных электродных потенциалов, так как концентрации ионов в растворе равны 1 моль/л.

= – 0,76 В; = 1,36 В.

3. Направление движения электронов – от цинкового электрода к угольному, так как > .

ē

– Zn / Zn²⁺ // , Cr³⁺ / С +

4. Уравнения электродных процессов.

Zn (–): Zn – 2ē = Zn²⁺ - процесс окисления

С (+): + 6 ē + 14Н⁺ = 2 Cr³⁺ + 7 H₂O – процесс восстановления.

5. Суммарные уравнения.

3 Zn + + 14Н⁺ = Zn²⁺ + 2 Cr³⁺ + 7 H₂O

3 Zn + K₂Cr₂O₇ + 7 H₂SO₄ = 3 ZnSO₄ + Cr₂(SO₄)₃ + 7 H₂O + K₂SO₄

6. Расчет величины ЭДС.

ЭДС = Е⁰_Ох – Е⁰_Red = 1,36 – (–0,76) = 2,12 В.

 

Задания к разделу Гальванические элементы

Укажите направление движения электронов в гальваническом элементе, используя значения электродных потенциалов. Напишите уравнения анодного и катодного процессов, суммарное ионное и молекулярное уравнения реакции. Рассчитайте ЭДС; если концентрация раствора не указана, используйте значение стандартного потенциала (таблица 3 приложения).

241. Zn | Zn(NO₃)₂ ║ Fe₂(SО₄)₃, 0,005 М | Fe

242. Co | CoSО₄ ║ Al₂(SО₄)₃, 0,005M | Al

243. Pb | Pb(NO₃)₂ ║ Сr₂(SО₄)₃, 0,05M | Сr

244. Cu | CuSО₄ ║ Fe₂(SО₄)₃, 0,05 М | Fe

245. Pb | PbSО₄ ║ Al₂(SО₄)₃, 0,05M | Al

246. Fe | FeSО₄ ║ Al₂(SО₄)₃, 0,025M | Al

247. Zn | ZnSО₄║ Сr₂(SО₄)₃, 0,025M | Сr

248. Cd | Cd(NO₃)₂ ║ Fe₂(SО₄)₃, 0,025 М | Fe

249. Mg | MgSО₄ ║ Сr₂(SО₄)₃, 0,005M | Сr

250. Ag | AgNO₃ ║ Al₂(SО₄)₃, 0,005M | Al

251. Ni | NiSО₄ ║ Fe₂(SО₄)₃, 0,5 М | Fe

252. Sn | SnSО₄ ║ Al₂(SО₄)₃, 0,5M | Al

253. Co | CoSО₄║ Сr₂(SО₄)₃, 0,025M | Сr

254. Cu | Cu(NO₃)₂ ║ Сr₂(SО₄)₃, 0,025M | Сr

255. Pb | PbSО₄ ║ Сr₂(SО₄)₃, 0,05M | Сr

256. Zn | Zn(NO₃)₂ ║ Al₂(SО₄)₃, 0,5M | Al

257. Mg | Mg(NO₃)₂ ║ Al₂(SО₄)₃, 0,025M | Al

258. Zn | ZnSО₄║ Fe₂(SО₄)₃, 0,5 М | Fe

259. Ni | Ni(NO₃)₂ ║ Сr₂(SО₄)₃, 0,5M | Сr

260. Co | Co(NO₃)₂ ║ Fe₂(SО₄)₃, 0,025 М | Fe