Обеспечение единства измерений содержания определяемого компонента в пробе анализируемого вещества

Обеспечение единства измерений приводит к тому, что результаты измерения одной и той же величины, выполненных на разных средствах измерения, разными операторами, разными методами, но в одинаковых условиях измерений, будут сопоставимыми (достоверными).

Правильность и надежность испытаний и/или калибровки, проводимых лабораторией, влияющих на достоверность результатов измерений, согласно «ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий», определяют следующие факторы:

- прослеживаемость измерений;

- человеческий фактор;

- помещения и условия окружающей среды;

- методики испытаний и калибровки и оценка пригодности методик;

- оборудование;

- отбор образцов;

- обращение с объектами испытаний и калибровки.

Прослеживаемость (привязка к эталонам) измерений – это свойство результата измерения, посредством которого оно может быть соотнесено с национальным или международным эталоном, через непрерывную цепь сравнений (цепью прослеживаемости), все из которых имеют указанные значения неопределенности, и эти соотношения задокументированы. То есть, для того чтобы результаты измерений не зависели от выбора средств измерений, должно выполняться следующее условие: все средства измерения одной величины должны хранить один и тот же размер единицы. Естественный способ выполнения этого условия заключается в воспроизведении единицы одним исходным эталоном и последующей передаче от него этого размера единицы всем остальным средствам измерения данной величины. Измерительный инструмент должен быть откалиброван по эталону, который сам является прослеживаемым.

Процесс измерений, согласно «ГОСТ Р ИСО 10012-2008 Национальный стандарт Российской Федерации. Менеджмент организации. Системы менеджмента измерений. Требования к процессам измерений и измерительному оборудованию», должен быть реализован в управляемых окружающих условиях, отвечающих метрологическим требованиям. Управляемые условия должны включать в себя:

· использование измерительного оборудования, имеющего метрологическое подтверждение пригодности;

· применение аттестованных методик измерений;

· доступность требуемых информационных ресурсов;

· обеспечение требуемых условий окружающей среды;

· использование компетентного персонала;

· надлежащую отчетность по результатам;

· проведение мониторинга для метрологического подтверждения пригодности измерительного оборудования и процессов измерений.

Условиями окружающей среды, влияющими на результаты измерений, могут быть температура, скорость изменения температуры, влажность, освещенность, вибрация, запыленность, чистота, электромагнитные и кондуктивные помехи и другие факторы. Изготовители измерительного оборудования обычно предоставляют описания с указанием диапазонов и максимальных значений характеристик внешних условий, а также сведения об ограничениях условий окружающей среды, обеспечивающих правильное использование оборудования.

Метрологическое подтверждение пригодности измерительного оборудования – с овокупность операций, необходимых для обеспечения соответствия измерительного оборудования установленным требованиям. Метрологическое подтверждение пригодности включает в себя калибровку (поверку) средств измерений, проверку используемого в процессе измерений программного обеспечения (кроме входящего в состав средств измерений) и вспомогательной аппаратуры, необходимые регулировки или ремонт с последующей калибровкой (поверкой) или проверкой, сравнение с метрологическими требованиями для предполагаемого использования оборудования, а также пломбирование и маркировку (схема процесса метрологического подтверждения пригодности измерительного оборудования представлена в ГОСТ Р ИСО 10012-2008).

Установленные метрологические требования к измерительному оборудованию и процессам измерений являются следствием требований к продукции. Эти требования могут включать в себя максимально допустимые погрешности и неопределенности, диапазон изменений характеристик, требования к стабильности, разрешающей способности, условиям окружающей среды, к квалификации оператора.

Руководство метрологической службы должно обеспечить единство измерений, то есть соответствие результатов измерений международной системе единиц (СИ). Соответствие системе единиц СИ должно быть достигнуто путем ссылки на соответствующие первичные эталоны или эталоны естественных констант, значение которых в терминах соответствующих единиц СИ известно и рекомендовано Международной конференцией законодательной метрологии и Международным комитетом законодательной метрологии. Стандартные образцы допускается рассматривать как исходные эталоны.

Для обеспечения единства измерений обычно привлекают испытательные лаборатории, которые обеспечивают прослеживаемость связи результатов измерений с национальными эталонами, при условии, что эти лаборатории соответствуют требованиям ИСО/МЭК 17025.

Для обеспечения единства измерений химического состава вещества (прослеживаемости измерений) также используют процедуры, установленные в:

· Р 50.2.011-2005 Рекомендации по метрологии. ГСИ. Проверка квалификации испытательных (измерительных) лабораторий, осуществляющих испытания веществ, материалов и объектов окружающей среды (по составу и физико-химическим свойствам), посредством межлабораторных сличений;

· Р 50.2.031-2003 ГСИ. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Методика оценивания характеристики стабильности;

· РМГ 76-2004 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа;

· РМГ 58-2003 ГСИ. Оценка качества работы испытательной лаборатории пищевых продуктов и продовольственного сырья. Методика внешнего контроля точности результатов испытаний;

· Р 50.4.006-2002 Межлабораторные сравнительные испытания при аккредитации и инспекционном контроле испытательных лабораторий. Методика и порядок проведения.

Экспериментальная часть

Выполнение работы. Типовые ответы на поставленные вопросы рассмотрены на примере «ГОСТ Р 51210-98 Государственный стандарт Российской Федерации. Вода питьевая. Метод определения содержания бора»

 

Используемые материалы, технические и программные средства:

--«ГОСТ Р 51210-98 Государственный стандарт Российской Федерации. Вода питьевая. Метод определения содержания бора»: Сайт ТПУ. – Режим доступа: http://kodeks.lib.tpu.ru/kodeks/ (Нормы, правила, стандарты → ГОСТ Р 51210-98);

-- Стандарт на методы контроля или на продукцию, указанный преподавателем:Сайт ТПУ. – Режим доступа: http://kodeks.lib.tpu.ru/kodeks/ (Нормы, правила, стандарты);

-- ГОСТ 8.417-2002 ГСИ. Единицы величин. Сайт ТПУ. – Режим доступа: http://kodeks.lib.tpu.ru/kodeks/ (Нормы, правила, стандарты);

-- ГОСТ 8.315-97 ГСИ. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения. Сайт ТПУ. – Режим доступа: http://kodeks.lib.tpu.ru/kodeks/ (Нормы, правила, стандарты);

-- ГОСТ Р 52361-2005 Национальный стандарт Российской Федерации. Контроль объекта аналитический. Термины и определения. Сайт ТПУ. – Режим доступа: http://kodeks.lib.tpu.ru/kodeks/ (Нормы, правила, стандарты);

-- персональный компьютер

 

ГОСТ 2222-95

 

Группа Л25

 

 

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 

 

МЕТАНОЛ ТЕХНИЧЕСКИЙ

 

Технические условия

 

Technical methanol.

Specifications

 

 

МКС 71.080.60

ОКП 24 2111

Дата введения 2001-01-01

 

 

Предисловие

 

 

1 РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 181 "Метанол, продукты органического и неорганического синтеза", Научно-исследовательским институтом "Химтехнология"

 

ВНЕСЕН Государственным комитетом Украины по стандартизации, метрологии и сертификации

 

2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 8 от 10 октября 1995 г.)

 

За принятие проголосовали:

 

Наименование государства	Наименование национального органа по стандартизации
Республика Беларусь	Госстандарт Республики Беларусь
Республика Казахстан	Госстандарт Республики Казахстан
Республика Молдова	Молдовастандарт
Российская Федерация	Госстандарт России
Республика Таджикистан	Таджикгосстандарт
Туркменистан	Главная государственная инспекция Туркменистана
Республика Узбекистан	Узгосстандарт
Украина	Госстандарт Украины

 

 

3 Приложение В настоящего стандарта содержит полный аутентичный текст п.11 международного стандарта ИСО 1387-82 "Метанол для промышленного использования. Методы анализа" с дополнительными требованиями, отражающими потребности экономики страны, выделенными в тексте курсивом

 

4 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 22 марта 2000 г. N 60-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 2222-95 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 2001 г.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(рекомендуемое)

 

Методика газохроматографического определения воды в метаноле

 

 

Б.1 Сущность метода

 

Метод основан на газохроматографическом разделении метанола и расчете массовой доли воды методом абсолютной градуировки с поправкой на величину фонового сигнала. Метод позволяет определять содержание воды от 0,05% до 0,5%.

 

Б.2 Отбор проб

 

Пробу отбирают по 6.1.

 

Б.3 Аппаратура и реактивы

 

Хроматограф газовый с детектором по теплопроводности.

 

Колонка газохроматографическая из высоколегированной стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

 

Интегратор электронный.

 

Лупа измерительная общего назначения по ГОСТ 25706 с десятикратным увеличением.

 

Линейка измерительная по ГОСТ 427.

 

Секундомер механический 2-го класса точности.

 

Весы лабораторные общего назначения типов ВЛР-200 г или ВЛЭ-200 г.

 

Микрошприц вместимостью 10 мм .

 

Пипетка 8-2-0,1 по ГОСТ 29227.

 

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

 

Метанол-яд особой очистки или метанол технический по ГОСТ 2222, марка А (исходный).

 

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

 

Сорбент полисорб-10 фракции 0,25-0,5 мм или паропак Q фракции 60-80 меш.

 

Газы-носители: гелий технический или водород по ГОСТ 3022, марка А.

 

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

 

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

 

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

 

Ацетон по ГОСТ 2603.

 

Б.4 Подготовка к анализу

 

Б.4.1 Условия газохроматографического анализа

 

Температура термостата колонки, °С, - 100-110;

 

Температура испарителя, °С, - 140-150;

 

Расход газа-носителя, см /мин, - 60-70;

 

Объем вводимой пробы, мм , - 2-3;

 

Скорость диаграммной ленты, мм/ч, - 200-300.

 

Пуск и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

 

Б.4.2 Подготовка колонки

 

Хроматографическую колонку последовательно промывают дистиллированной водой, этиловым спиртом и ацетоном и высушивают в токе азота или воздуха. Заполняют колонку сорбентом, устанавливают ее в хроматограф и кондиционируют газом-носителем при температуре, постепенно повышающейся от 60 до 110 °С в течение 4-5 ч. При температуре 110 °С колонку выдерживают не менее 8 ч. При рабочих условиях анализа по Б.4.1 вводят пробу анализируемого метанола и сравнивают полученные хроматограммы с типовой хроматограммой (рисунок Б.1).

 

 

1 - вода; 2 - метанол

 

Рисунок Б.1- Типовая хроматограмма технического метанола

 

 

Если разделение пиков неполное, кондиционирование колонки повторяют до получения четкого разделения пиков метанола и воды.

 

С помощью секундомера определяют время удерживания воды. Корректируют температуру термостата колонки и расход газа-носителя так, чтобы время удерживания воды составляло 50-60 с.

 

Подобранные условия анализа должны быть строго постоянными при градуировке хроматографа и проведении анализа.

 

Б.4.3 Градуировка хроматографа

 

Б.4.3.1 Приготовление градуировочных смесей

 

Из пробы метанола с известным (определенным методом Фишера) содержанием воды () не более 0,05% (далее - исходным метанолом) готовят не менее трех градуировочных смесей с точно известной массовой долей добавленной воды, которую варьируют в пределах 0,05%-0,2% массы метанола.

 

В три мерные колбы с пришлифованными пробками, предварительно взвешенные с точностью до четвертого десятичного знака, помещают приблизительно 100 см исходного метанола и взвешивают. Затем добавляют с помощью микрошприца или пипетки соответственно 0,05; 0,1; 0,2 см дистиллированной воды, снова взвешивают и тщательно перемешивают. Все взвешивания следует проводить с точностью до четвертого десятичного знака. Массовую долю добавленной воды в градуировочных смесях определяют по формуле

 

, (Б.1)

 

где - масса добавленной воды, г;

 

- масса исходного метанола, г.

 

Б.4.3.2 Определение градуировочных коэффициентов

 

Исходный метанол и градуировочные смеси хроматографируют при условиях, изложенных в Б.4.1. Вводя микрошприцем строго одинаковые объемы, снимают не менее трех хроматограмм каждой смеси.

 

Во всех полученных хроматограммах вычисляют площадь пика воды, как произведение высоты пика на его ширину, измеренную с помощью лупы на половине высоты, либо с помощью электронного интегратора. Значения площадей пиков воды для каждой смеси не должны отличаться друг от друга больше чем на 3%.

 

Допускается вместо значений площадей пиков использовать значения высот пиков.

 

Для каждой градуировочной смеси находят значение градуировочного коэффициента воды , %/мм (%/мкВ·с)

 

, (Б.2)

 

где - массовая доля добавленной воды в градуировочной смеси, %;

 

- площадь (высота) пика воды в градуировочной смеси, мм (мкВ·с) или мм;

 

- площадь (высота) пика воды в исходном метаноле, мм (мкВ·с) или мм.

 

Градуировочный коэффициент находят как среднее арифметическое значение всех определений.

 

Градуировочный коэффициент проверяют не реже одного раза в неделю.

 

Б.5 Проведение анализа

 

Анализируемую пробу строго постоянного объема, равного объему пробы при градуировке прибора, вводят микрошприцем в хроматограф при рабочих условиях, указанных в Б.4.1, снимают хроматограмму и определяют площадь пика воды.

 

Б.6 Обработка результатов

 

Массовую долю воды , %, находят по формуле

 

, (Б.3)

 

где - массовая доля воды в исходном метаноле, %;

 

- градуировочный коэффициент, %/мм (%/мкВ·с);

 

- площадь (высота) пика воды в исходном метаноле, мм (мкВ·с) или мм;

 

- площадь (высота) пика воды в анализируемом метаноле, мм (мкВ·с) или мм.

 

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15%.

 

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±30% при доверительной вероятности = 0,95.

 

Допускается для определения использовать метод внешнего стандарта.

 

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(рекомендуемое)

 

Методика газохроматографического определения воды в метаноле

 

 

Б.1 Сущность метода

 

Метод основан на газохроматографическом разделении метанола и расчете массовой доли воды методом абсолютной градуировки с поправкой на величину фонового сигнала. Метод позволяет определять содержание воды от 0,05% до 0,5%.

 

Б.2 Отбор проб

 

Пробу отбирают по 6.1.

 

Б.3 Аппаратура и реактивы

 

Хроматограф газовый с детектором по теплопроводности.

 

Колонка газохроматографическая из высоколегированной стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

 

Интегратор электронный.

 

Лупа измерительная общего назначения по ГОСТ 25706 с десятикратным увеличением.

 

Линейка измерительная по ГОСТ 427.

 

Секундомер механический 2-го класса точности.

 

Весы лабораторные общего назначения типов ВЛР-200 г или ВЛЭ-200 г.

 

Микрошприц вместимостью 10 мм .

 

Пипетка 8-2-0,1 по ГОСТ 29227.

 

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

 

Метанол-яд особой очистки или метанол технический по ГОСТ 2222, марка А (исходный).

 

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

 

Сорбент полисорб-10 фракции 0,25-0,5 мм или паропак Q фракции 60-80 меш.

 

Газы-носители: гелий технический или водород по ГОСТ 3022, марка А.

 

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

 

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

 

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

 

Ацетон по ГОСТ 2603.

 

Б.4 Подготовка к анализу

 

Б.4.1 Условия газохроматографического анализа

 

Температура термостата колонки, °С, - 100-110;

 

Температура испарителя, °С, - 140-150;

 

Расход газа-носителя, см /мин, - 60-70;

 

Объем вводимой пробы, мм , - 2-3;

 

Скорость диаграммной ленты, мм/ч, - 200-300.

 

Пуск и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

 

Б.4.2 Подготовка колонки

 

Хроматографическую колонку последовательно промывают дистиллированной водой, этиловым спиртом и ацетоном и высушивают в токе азота или воздуха. Заполняют колонку сорбентом, устанавливают ее в хроматограф и кондиционируют газом-носителем при температуре, постепенно повышающейся от 60 до 110 °С в течение 4-5 ч. При температуре 110 °С колонку выдерживают не менее 8 ч. При рабочих условиях анализа по Б.4.1 вводят пробу анализируемого метанола и сравнивают полученные хроматограммы с типовой хроматограммой (рисунок Б.1).

 

 

1 - вода; 2 - метанол

 

Рисунок Б.1- Типовая хроматограмма технического метанола

 

 

Если разделение пиков неполное, кондиционирование колонки повторяют до получения четкого разделения пиков метанола и воды.

 

С помощью секундомера определяют время удерживания воды. Корректируют температуру термостата колонки и расход газа-носителя так, чтобы время удерживания воды составляло 50-60 с.

 

Подобранные условия анализа должны быть строго постоянными при градуировке хроматографа и проведении анализа.

 

Б.4.3 Градуировка хроматографа

 

Б.4.3.1 Приготовление градуировочных смесей

 

Из пробы метанола с известным (определенным методом Фишера) содержанием воды () не более 0,05% (далее - исходным метанолом) готовят не менее трех градуировочных смесей с точно известной массовой долей добавленной воды, которую варьируют в пределах 0,05%-0,2% массы метанола.

 

В три мерные колбы с пришлифованными пробками, предварительно взвешенные с точностью до четвертого десятичного знака, помещают приблизительно 100 см исходного метанола и взвешивают. Затем добавляют с помощью микрошприца или пипетки соответственно 0,05; 0,1; 0,2 см дистиллированной воды, снова взвешивают и тщательно перемешивают. Все взвешивания следует проводить с точностью до четвертого десятичного знака. Массовую долю добавленной воды в градуировочных смесях определяют по формуле

 

, (Б.1)

 

где - масса добавленной воды, г;

 

- масса исходного метанола, г.

 

Б.4.3.2 Определение градуировочных коэффициентов

 

Исходный метанол и градуировочные смеси хроматографируют при условиях, изложенных в Б.4.1. Вводя микрошприцем строго одинаковые объемы, снимают не менее трех хроматограмм каждой смеси.

 

Во всех полученных хроматограммах вычисляют площадь пика воды, как произведение высоты пика на его ширину, измеренную с помощью лупы на половине высоты, либо с помощью электронного интегратора. Значения площадей пиков воды для каждой смеси не должны отличаться друг от друга больше чем на 3%.

 

Допускается вместо значений площадей пиков использовать значения высот пиков.

 

Для каждой градуировочной смеси находят значение градуировочного коэффициента воды , %/мм (%/мкВ·с)

 

, (Б.2)

 

где - массовая доля добавленной воды в градуировочной смеси, %;

 

- площадь (высота) пика воды в градуировочной смеси, мм (мкВ·с) или мм;

 

- площадь (высота) пика воды в исходном метаноле, мм (мкВ·с) или мм.

 

Градуировочный коэффициент находят как среднее арифметическое значение всех определений.

 

Градуировочный коэффициент проверяют не реже одного раза в неделю.

 

Б.5 Проведение анализа

 

Анализируемую пробу строго постоянного объема, равного объему пробы при градуировке прибора, вводят микрошприцем в хроматограф при рабочих условиях, указанных в Б.4.1, снимают хроматограмму и определяют площадь пика воды.

 

Б.6 Обработка результатов

 

Массовую долю воды , %, находят по формуле

 

, (Б.3)

 

где - массовая доля воды в исходном метаноле, %;

 

- градуировочный коэффициент, %/мм (%/мкВ·с);

 

- площадь (высота) пика воды в исходном метаноле, мм (мкВ·с) или мм;

 

- площадь (высота) пика воды в анализируемом метаноле, мм (мкВ·с) или мм.

 

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15%.

 

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±30% при доверительной вероятности = 0,95.

 

Допускается для определения использовать метод внешнего стандарта.

 

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(рекомендуемое)

 

Методика газохроматографического определения воды в метаноле

 

 

Б.1 Сущность метода

 

Метод основан на газохроматографическом разделении метанола и расчете массовой доли воды методом абсолютной градуировки с поправкой на величину фонового сигнала. Метод позволяет определять содержание воды от 0,05% до 0,5%.

 

Б.2 Отбор проб

 

Пробу отбирают по 6.1.

 

Б.3 Аппаратура и реактивы

 

Хроматограф газовый с детектором по теплопроводности.

 

Колонка газохроматографическая из высоколегированной стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

 

Интегратор электронный.

 

Лупа измерительная общего назначения по ГОСТ 25706 с десятикратным увеличением.

 

Линейка измерительная по ГОСТ 427.

 

Секундомер механический 2-го класса точности.

 

Весы лабораторные общего назначения типов ВЛР-200 г или ВЛЭ-200 г.

 

Микрошприц вместимостью 10 мм .

 

Пипетка 8-2-0,1 по ГОСТ 29227.

 

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

 

Метанол-яд особой очистки или метанол технический по ГОСТ 2222, марка А (исходный).

 

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

 

Сорбент полисорб-10 фракции 0,25-0,5 мм или паропак Q фракции 60-80 меш.

 

Газы-носители: гелий технический или водород по ГОСТ 3022, марка А.

 

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

 

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

 

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

 

Ацетон по ГОСТ 2603.

 

Б.4 Подготовка к анализу

 

Б.4.1 Условия газохроматографического анализа

 

Температура термостата колонки, °С, - 100-110;

 

Температура испарителя, °С, - 140-150;

 

Расход газа-носителя, см /мин, - 60-70;

 

Объем вводимой пробы, мм , - 2-3;

 

Скорость диаграммной ленты, мм/ч, - 200-300.

 

Пуск и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

 

Б.4.2 Подготовка колонки

 

Хроматографическую колонку последовательно промывают дистиллированной водой, этиловым спиртом и ацетоном и высушивают в токе азота или воздуха. Заполняют колонку сорбентом, устанавливают ее в хроматограф и кондиционируют газом-носителем при температуре, постепенно повышающейся от 60 до 110 °С в течение 4-5 ч. При температуре 110 °С колонку выдерживают не менее 8 ч. При рабочих условиях анализа по Б.4.1 вводят пробу анализируемого метанола и сравнивают полученные хроматограммы с типовой хроматограммой (рисунок Б.1).

 

 

1 - вода; 2 - метанол

 

Рисунок Б.1- Типовая хроматограмма технического метанола

 

 

Если разделение пиков неполное, кондиционирование колонки повторяют до получения четкого разделения пиков метанола и воды.

 

С помощью секундомера определяют время удерживания воды. Корректируют температуру термостата колонки и расход газа-носителя так, чтобы время удерживания воды составляло 50-60 с.

 

Подобранные условия анализа должны быть строго постоянными при градуировке хроматографа и проведении анализа.

 

Б.4.3 Градуировка хроматографа

 

Б.4.3.1 Приготовление градуировочных смесей

 

Из пробы метанола с известным (определенным методом Фишера) содержанием воды () не более 0,05% (далее - исходным метанолом) готовят не менее трех градуировочных смесей с точно известной массовой долей добавленной воды, которую варьируют в пределах 0,05%-0,2% массы метанола.

 

В три мерные колбы с пришлифованными пробками, предварительно взвешенные с точностью до четвертого десятичного знака, помещают приблизительно 100 см исходного метанола и взвешивают. Затем добавляют с помощью микрошприца или пипетки соответственно 0,05; 0,1; 0,2 см дистиллированной воды, снова взвешивают и тщательно перемешивают. Все взвешивания следует проводить с точностью до четвертого десятичного знака. Массовую долю добавленной воды в градуировочных смесях определяют по формуле

 

, (Б.1)

 

где - масса добавленной воды, г;

 

- масса исходного метанола, г.

 

Б.4.3.2 Определение градуировочных коэффициентов

 

Исходный метанол и градуировочные смеси хроматографируют при условиях, изложенных в Б.4.1. Вводя микрошприцем строго одинаковые объемы, снимают не менее трех хроматограмм каждой смеси.

 

Во всех полученных хроматограммах вычисляют площадь пика воды, как произведение высоты пика на его ширину, измеренную с помощью лупы на половине высоты, либо с помощью электронного интегратора. Значения площадей пиков воды для каждой смеси не должны отличаться друг от друга больше чем на 3%.

 

Допускается вместо значений площадей пиков использовать значения высот пиков.

 

Для каждой градуировочной смеси находят значение градуировочного коэффициента воды , %/мм (%/мкВ·с)

 

, (Б.2)

 

где - массовая доля добавленной воды в градуировочной смеси, %;

 

- площадь (высота) пика воды в градуировочной смеси, мм (мкВ·с) или мм;

 

- площадь (высота) пика воды в исходном метаноле, мм (мкВ·с) или мм.

 

Градуировочный коэффициент находят как среднее арифметическое значение всех определений.

 

Градуировочный коэффициент проверяют не реже одного раза в неделю.

 

Б.5 Проведение анализа

 

Анализируемую пробу строго постоянного объема, равного объему пробы при градуировке прибора, вводят микрошприцем в хроматограф при рабочих условиях, указанных в Б.4.1, снимают хроматограмму и определяют площадь пика воды.

 

Б.6 Обработка результатов

 

Массовую долю воды , %, находят по формуле

 

, (Б.3)

 

где - массовая доля воды в исходном метаноле, %;

 

- градуировочный коэффициент, %/мм (%/мкВ·с);

 

- площадь (высота) пика воды в исходном метаноле, мм (мкВ·с) или мм;

 

- площадь (высота) пика воды в анализируемом метаноле, мм (мкВ·с) или мм.

 

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, относительное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 15%.

 

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа ±30% при доверительной вероятности = 0,95.

 

Допускается для определения использовать метод внешнего стандарта.

 

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(рекомендуемое)

 

Методика газохроматографического определения воды в метаноле

 

 

Б.1 Сущность метода

 

Метод основан на газохроматографическом разделении метанола и расчете массовой доли воды методом абсолютной градуировки с поправкой на величину фонового сигнала. Метод позволяет определять содержание воды от 0,05% до 0,5%.

 

Б.2 Отбор проб

 

Пробу отбирают по 6.1.

 

Б.3 Аппаратура и реактивы

 

Хроматограф газовый с детектором по теплопроводности.

 

Колонка газохроматографическая из высоколегированной стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм.

 

Интегратор электронный.

 

Лупа измерительная общего назначения по ГОСТ 25706 с десятикратным увеличением.

 

Линейка измерительная по ГОСТ 427.

 

Секундомер механический 2-го класса точности.

 

Весы лабораторные общего назначения типов ВЛР-200 г или ВЛЭ-200 г.

 

Микрошприц вместимостью 10 мм .

 

Пипетка 8-2-0,1 по ГОСТ 29227.

 

Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

 

Метанол-яд особой очистки или метанол технический по ГОСТ 2222, марка А (исходный).

 

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

 

Сорбент полисорб-10 фракции 0,25-0,5 мм или паропак Q фракции 60-80 меш.

 

Газы-носители: гелий технический или водород по ГОСТ 3022, марка А.

 

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

 

Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.

 

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

 

Ацетон по ГОСТ 2603.

 

Б.4 Подготовка к анализу

 

Б.4.1 Условия газохроматографического анализа

 

Температура термостата колонки, °С, - 100-110;

 

Температура испарителя, °С, - 140-150;

 

Расход газа-носителя, см /мин, - 60-70;

 

Объем вводимой пробы, мм , - 2-3;

 

Скорость диаграммной ленты, мм/ч, - 200-300.

 

Пуск и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

 

Б.4.2 Подготовка колонки

 

Хроматографическую колонку последовательно промывают дистиллированной водой, этиловым спиртом и ацетоном и высушивают в токе азота или воздуха. Заполняют колонку сорбентом, устанавливают ее в хроматограф и кондиционируют газом-носителем при температуре, постепенно повышающейся от 60 до 110 °С в течение 4-5 ч. При температуре 110 °С колонку выдерживают не менее 8 ч. При рабочих условиях анализа по Б.4.1 вводят пробу анализируемого метанола и сравнивают полученные хроматограммы с типовой хроматограммой (