Лекарственные средства, производные лактонов ненасыщенных полиоксикарбоновых кислот

Кислота аскорбиновая

Acidum ascorbinicum

Vitaminum C

Ascorbic acid ^*

 

                                     H

                                      |

                        HO – CH

                                      |

                                      CH ₂ - OH

γ-лактон-2,3-дегидро-L-гулоновой кислоты

Свойства

Белый кристаллический порошок, без запаха, кислого вкуса. Легко растворим в воде, спирте, нерастворим в эфире, хлороформе, бензоле. Водные растворы имеют кислую реакцию. На свету легко окисляются и желтеют в присутствии металлов.

 

1. кислотные св-ва → замещение на металл

   ОН ОН                        ОNa ОН

                      + NaOH →                     + Н₂О

        

 

  ОН ОН  [O]            О  О

                          →

 

ендиольная форма           кето-форма

аскорбиновая к-та    дегидроаскорбиновая к-та

Подлинность

1. t плавления

2. УФ спектр

3. ИК

4. окисление с AgNO₃

 

   ОН ОН                       О О

    + 2 AgNO₃  →                +  2 Ag↓ +  2 HNO₃ 

 

5. обесцвечивание р-ра йода

  ОН ОН                        О О

           + I₂ →                   + HI 

 

Экспресс-анализ

1. с FeCl₃ → обесцвечивание       

   ОН ОН                       О О

    + 2 FeCl₃  →                +  2 FeCl₂ + 2 HCl 

 

2. с KMnO₄  → обесцвечивание

   ОН ОН                       О О

    + KMnO₄  →                +  Mn²⁺ 

 

3. образование индофенолового красителя → бесцветный          

     ОН ОН      Cl                                               О О

                 + O             N            OH→                   +

                        Cl     синий

   Cl

+ HO             NH              OH

    Cl           Бесцветный                          

 

4. с р-вом Фелинга → кирпично- красный                

   ОН ОН       COONa           О О                     COONa

                                               t⁰

    + 2 HC – O →                  + Cu₂O↓ +  HC - OH

                       \                                                     |

                        Cu                                             HC -OH

                       /                                                     |

            HC – O                                                    COOK

                |

               COOK

 

 

5. с р-вом Толленса → серебряный налет         

   ОН ОН                               t⁰     О О

    + 2 [Ag(NH₃)₂]OH →              + 2 Ag↓ + 4 NH₃↑ + 2 H₂O 

 

6. с р-вом Несслера → осадок ртути.                   

   ОН ОН                                         О О

    + K₂[HgI₄] + 2 KOH →                + Hg↓ + 4 KI + 2 H₂O 

 

(Реакции 5,6,7 – их нельзя использовать, если есть глюкоза)

7. р-ция образования берлинской лазури → синее окрашивание. Эту реакцию следует выполнять в присутствии рибофлавина.                

   ОН ОН                                         О О

2                 + 4 K₃[Fe(CN)₆] → 2           + 3 К₄[Fe(CN)₆] + H₄[Fe(CN)₆] 

 

3 К₄[Fe(CN)₆] + 4 FeCl₃ → Fe₄[Fe(CN)₆]₃ + 12 КCl 

 

Количественное определение

По ГФ

Метод йодатометрии, способ прямого титрования

Метод основан на восстановительных свойствах пр-та за счет ендиольной группировки.  

Методика: Тн пр-та растворяют в воде + разведенная HCI + р-р KI + крахмал, титруют 0,1 н р-ром КIО₃  до слабо синего окрашивания.

 

   ОН ОН                       О О

3                  + КIО₃ → 3               + КI + 3 Н₂О

1 моль                         1 экв.

 

KIO₃  + 5 KI + 6 HCl → I₂ + 6 KCl + 3 H₂O

f_экв =   1           М_1/z = М

Экспресс-анализ

Метод йодометрии, способ прямого титрования

Метод основан на восстановительных свойствах препарата за счет ендиольной группировки.

Методика: Тн пр-та растворяют в воде + разведенная HCI и титруют 0,1 н р-ром йода до желтого окрашивания.

 

(NB! При титровании растворов аскорбиновой кислоты для инъекций следует учитывать восстановительную способность стабилизатора – гидросульфита натрия – поэтому перед началом титрования к такому раствору добавляют формалин, который будет связывать стабилизатор.)

(NaHSO₃ + HCOH → HO-CH₂- O-SO₂Na)

 

   ОН ОН                       О О

           + I₂ →                   + HI 

  1 моль                            1 экв.

f_экв = 1                М_1/z = М  

 

Метод алкалиметрии, прямое титрование

Метод основан на кислотных свойствах препарата за счет подвижного атома водорода в третьем положении.

Методика: Тн пр-та раств в воде + ф/ф и титруют 0,1 н р-ром NaOH до слабо розового окрашивания.

 

   ОН ОН                        ОNa ОН

                      + NaOH →                   + Н₂О

      моль         экв.

 

f_экв = 1        М_1/z = М

Применение

Профилактика, лечение цинги, инфекционные заболевания, интоксикации, авитаминоз.
ФВ: таблетки, порошок, ампульные растворы.

 

Хранение

В ХУТ, в защищенном от света месте.