Относительные параметры удерживания

Относительное время удерживания (t_Rотн) — отношение удельного или чистого времени удерживания (t'_Ri) данного соединения к соответствующему времени удерживания соединения выбранного в качестве стандарта (t'_Rст):         

                                                                         t'_Ri

                                                           t_Rотн. = ——         (11).

                                                                                t'_Rст.              

Относительный удерживаемый объём (V_Rотн) — отношение приведённого, чистого или удельного объёма удерживания данного соединения к соответствующему объёму удерживания соединения, выбранному в качестве стандарта:

                            V'_Ri V_Ri V⁰gi

V_Rотн. = —— = —— = ——       (12),

                            V'_Rст. V_Rст. V⁰gст.

где V'_Ri – приведённые объём удерживания исследуемого соединения;

V'_Rст. – приведённые объём удерживания вещества, принятого за стандарт;

V_Ri – чистый объём удерживания компонента i;

V_Rст. – чистый объём удерживания стандарта;

V⁰gi – удельный объём удерживания компонента i;

V⁰gст. – удельный объём удерживания стандарта.

Стандартом может быть любое вещество, однако, в большинстве случаев используются вещество, принадлежащее к тому же классу, что и определяемое.

Относительные величины удерживания не зависят от количества сорбента в колонке, от объёма колонки, занятого газовой фазой, от перепада давления в колонке, от скорости газа-носителя. Они зависят только от природы анализируемого вещества, стандарта и сорбента, а так же от температуры колонки, поэтому используются для идентификации и публикуются в виде таблиц, как в оригинальной литературе, так и в справочниках.

Точность определения относительных величин параметров удерживания выше, чем абсолютных, а трудоёмкость определения гораздо ниже.

Воспроизводимость и правильность измерений всех перечисленных параметров зависят от класса применяемой аппаратуры, опыта оператора и его квалификации. Основные ошибки, вызывающие погрешности измерений, возникают по следующим причинам:

а) нестабильность температурного режима колонок, испарителя и скорости газа-носителя;

б) перегрузка колонки за счёт большой дозы, немгновенность дозирования;

в) несинхронность операции дозирования и включения средств измерения времени удерживания или отметки начала ввода пробы.

При выполнении качественного анализа нужно стремиться исключить ошибки измерения или свести их к минимуму.

Для сравнения величин удерживания, полученных на различных приборах, очень часто используют логарифмический индекс удерживания Ковача:

   (13),

где  – приведённое время удерживания определяемого компонента;

   и  – приведённые времена удерживания н-алканов с числом атомов углерода z и (z+1), элюирующихся до и после определяемого вещества.

Индекс удерживания Ковача – это безразмерный параметр, характеризующий удерживание сорбата относительно н-алканов. Например, для метана – 100, этана – 200, пропана - 300 и т.д. Индекс удерживания определяемого вещества равен умноженному на 100 ед. числу атомов углерода гипотетического нормального алкана, имеющего такое же время удерживания, что и определяемое вещество. Индексы удерживания являются информативной и удобной формой представления данных по относительному удерживанию органических соединений различных классов и в настоящее время широко используется в качественном анализе сложных задач.