Азотовмісні сполуки. Нітросполуки

 

R – O – N = O (похідне нітритної кислоти HNO₂)

семіполярний зв’язок(утворюється спільною парою

електронів і додатково зв’язується потилежними зарядами)

 

Tут були часткові заряди()

 

СH₃ – CH₂ – NO₂

Первинні нітросполуки – коли NO₂ приєднується до первинного атома С.

– вторинні і третинні.

Відрізняються нітросполуки від естеру нітритної кислоти

нітроетан

етиловий естер нітритної кислоти

 

 

Реакції відновлення(взаємодія з воднем на каталізаторі)

 

ДОБУВАЮТЬ

1) реакцією Коновалова

2)

При заміні первинних галогенах на NO₂ утворюються нітросполуки за механізмом SN₂. Коли третинне галогенпохідне – первинний утворює естер нітритної кислоти.

S_N1

 

ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ

1)Реакція відновлення – утворються аміни

2)Утворення ациформи (коли відбувається таутомеризація за рахунок перемішування атома водню)

Взаємодія з NaOH - характерна для кислот.

В лугах розчиняються первинні і вторинні нітросполуки через утворення солей відповідних ацеформ. У третинних немає атома Н біля атома С – вони в лугах не розчиняються.

Кисень – більш дорстка основа.

М’яка з м’якою, жорстка з жорсткою.

 

 

Ацеформа

Для сірчаної кислоти (80%) на нітросполуки

 

Нітрометан

Реакція Неффе утворюється ацеформа

Первинний як на вторинний (з нітритною кислотою)

 

Нітросполуки з альдегідами і кетонами в слабколужному середовищі встуваються в конденсацію з утворенням нітроспиртів.

Є кислий - протон

 

АМІНИ містять атом азоту і алкільні замісники

МЕТОДИ ДОБУВАННЯ

1)Відновлення

Нітрилів

Нітросполук

 

Оксилів

Амідів

Альдегід

2)Заміщення

3)Метод Габріеля

4)Перегрупування Гофмана

 

 

ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ АМІНІВ

Аміни як основи

Реакція ацелювання амінів

Взаємодія з нітритною кислотою HNO ₂

Первинні

Механізм

 

Вторинні аміни

Третинні аміни з HNO₂ не реагують

Реакція поліконденсації

 

АМІНОКИСЛОТИ

Всі - амінокислоти(крім гліцину) є оптично активними:

1)аланін

8 амінокислот незамінні

2) фенілаланін 3) лейцин

4) ізолейцин 5) лізин

6) триптофан 7) метіонін

8) треонін 9) валін

МЕТОДИ ДОБУВАННЯ

1)Гідроліз білків

2)із -галогенкарбонових кислот:

 

 

3)метод Штрекера:

4) метод Зелінського

5) Синтез -амінокислот за допомогою малонового естеру

 

 

Добувають 2-аміно-3–метилпентанову кислоту (ізолейцин)

 

6)отримання -амінокарбонових кислот за допомгою ацетооцтового естеру.

 

Використовують лужний каталіз, щоб не утворювалися солі амонію з групи NH₂ (якщо буде кислота,то NH₂ перетвориться в NH₃⁺)

 

ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ

Ізоелектрична точка – таке значення pH, при якому амінокислота знаходиться у вигляді внутрішньої солі і не рухається ні до катоду, ні до аноду.

Як отримати ангідрид??

 

ВПЛИВ T⁰ НА І - АМІНОКАРБОНОВІ КИСЛОТИ

(утворюються димери):

:

:

 

 

Всі -амінокислоти(окрім гліцину) оптично активні.

 

Утворення дипептидів(2-амінокислоти)

(може утворюватися 4 пептид)

Для утворення бажаної сполуки використовують захист.

 

Пептидний синтез

1)Захист аміногрупи

Застосовується бензолкаровніл хлорид

 

 

2)Захист карбоксильної групи

4)Зняття захисту

Білки

1. Первинна структура(послідовність з’єднаних між собою амінокислот)

2. Вторинна. Тримається за рахунок таких зв’язків

 

3. Третинна

АЦИКЛІЧНІ СПОЛУКИ

Моноциклічні, малі цикли, містять 3,4 С.

· нормальні(5,6 С)

· середні(7,11 С)

· великі( 12 С)

БІЦИКЛІЧНІ

КОНДЕНСОВАНІ СИСТЕМИ

1)Спочатку нумерують один з атомів С, який належить одночасно двом циклам.

2) Проводять нумерацію більшого циклу, а потім меншого.

3) Назва складається на І місце з біциклу.

4)В [ ] позначається кількість атомів карбоону більшого циклу, потів меншого, без врахування атомів, які належать обом циклам.

Місткові

Спірани

ІЗОМЕРІЯ

Для циклічних сполук характерні декілька видів ізомерії: - структурна

-просторова