Общие свойства химической связи

Энергия связи Е, кДж/моль – энергия, которая выделяется при образовании химической связи, или которую нужно затратить для разрыва связи.

Например, энергии связей в молекулах водорода, кислорода и азота составляют:

H + H = H₂ + 435кДж/моль

Е_{св(О2) =} 493кДж/моль, Е_{св(N2) =} 945кДж/моль

Длина l_св, Ả - расстояние между ядрами взаимодействующих атомов. Поскольку происходит перекрывание электронных облаков, то длина связи меньше суммы радиусов взаимодействующих атомов:

l_A-B < r_{A +} r_B

Например

r_H = 0,53Ả, l_H-H = 0,74Ả

Полярность связи.

При образовании связи возможны три случая:

1) связь образуется двумя одинаковыми атомами (∆æ=0). В этом случае электронная плотность поровну распределена между связывающимися атомами. Возникает неполярная ковалентная связь;

2) связь образуется двумя атомами со слабо отличающимися электроотрицательностями (∆æ<1,5). Возникает полярная ковалентная связь (диполь);

3) связь образуют два атома с резко различающимися электро-отрицательностями (∆æ>1,5). Возникает ионная связь.

Примеры.

Ковалентная	Ковалентная	Ионная
неполярная	полярная	связь
связь	связь

Отметим, что деление связей на ковалентные неполярные, ковалентные полярные и ионные во многом условно, поскольку не существует резкой границы между этими типами связи. Можно говорить о ковалентной связи с некоторой долей ионности, о преобладании доли ионной связи и т.д.

Идеальная ковалентная связь существует лишь в частицах, состоящих из одинаковых атомов (Н₂, N₂ и т.д.). Если образуется связь между различными атомами, то электронная плотность смещается к одному из ядер атомов, то есть происходит поляризация связи. Смещение электронной плотности облака в направлении одного из партнеров по связи приводит к асимметрии центров положительных и отрицательных сил, расстояние между которыми l, называемое длиной диполя связи, служит мерой ее полярности. Длина диполя, а следовательно и полярность связи зависит от разности электроотрицательностей ∆æ взаимодействующих атомов l_дип =f·(∆æ).

Полярность связи обычно выражают при помощи ее дипольного момента µ, представляющего собой произведение длины диполя l_дип на величину заряда электрона q, выраженного в абсолютных электростатических единицах (q = 4,80 • 10^-10 абс. эл.-ст. ед.). Так как длина диполя l_дип имеет порядок атомных размеров, т. е. 10^{-8 см, то дипольный момент связи}

µ_св= l_дип·q,

характеризуется величиной порядка 10^-18 и размерностью абс. эл.-ст. ед. • см.

Для удобства пользования дипольными моментами величину 10^-18 называют Дебаем и обозначают буквой D. Так, если длина диполя связи НСl равна l = 0,216 • 10^{-8 см, то дипольный момент ее равен:}

µ = 0,216 • 10^-8 • 4,80 • 10^-10 = 1,04 • 10^-8 эл.-ст. ед. • см = 1,04 D.

В системе СИ дипольный момент имеет размерность кулон-метр. Переход от одной размерности к другой может быть сделан исходя из следующих соображений: заряд электрона составляет

4,80 • 10^-10 абс. эл.-ст. ед. = 1,6 • 10^-19 Кл и, следовательно:

;

1 D = 1 • 10^-10 абс. эл.-ст. ед. • 10^{-8 см = 0,33 • 10-19} • 10^-10 = 0,33 • 10^-29 Кл • м

В зависимости от полярности связи условно считаются: ковалентной полярной, если µ_св <4Д и ионной, если µ_св = 4 – 11Д.

Эффективный заряд атома. В результате перераспределения электронной плотности на атомах возникает некоторый заряд, который называют эффективным зарядом атомов в молекуле. В настоящее время неизвестны соединения, в которых эффективный заряд был бы больше двух. Для одного и того же атома, чем выше валентность, тем меньше эффективный заряд, т.е. больше доля ковалентной связи.

Ниже представлены эффективные заряды атомов в некоторых молекулах:

H^+0,17Cl^-0,17 Zn^+0,86S^-0,86 Na^+0,8Cl^-0,8

Эти молекулы полярны. Их можно рассматривать как системы, состоящие из двух равных по абсолютной величине, но противоположных по знаку зарядов, расположенных на определенном расстоянии друг от друга. Такие системы называются электрическими диполями.