Барбитураты. Производные пиразолона. Алкалоиды тропана

1. кобальтовая проба – общ-я р-я – роз-фиол-е окр-е.

 

 

 

 

2. микрокристаллическиее реакции

 

Фенобарбитал Барбитал Барбамил

 

 

3. СФМ

Метод основан на лактим-тактамной таутомерии барбитурата.

На графиках D от λ происходит сдвиг максимумов (батохромный сдвиг)

На 1 графике гипербола, на втором – дуга с максимумом 240нм, на третьем дуга 250 нм.

Методика: чпсть кислого хлороформного извлечения выпаривают досуха, сухой остаток растворяют в воде и + несколько капелль NH4OH (или растворяют в боратном буфере до рН=10). Снимают спектр полученного раствора (220нм-280нм). Р-р сравнения – растворитель. Затем в обе кюветы + 1-2 капли насыщенного NH4OH до рН=13,0 и вновь снимают спектр.

Далее строят график (2 и 3 на одном графике) где спектры поглощения пересекаются в 3-х изобестических точках.

 

ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРАЗОЛОНА – 5.

Антипирин, амидопирин, анальгин

1. с р-ром FeCl3: антипирин – красное окр-е, амидопирин – фиол-е, исчезающее при избытке р-ва, анальгин – синее à крас à исчез.

2. с азотистой к-той: антипирин – зеленое окр-е, амидопирин – фиол-е.

 

 

3. Анальгин + резорцин – при нагревании – роз-е окр-е. (Ауриновый краситель)

 

 

АЛКАЛОИДЫ ПРОИЗВОДНЫЕ ТРОПАНА

Токсическое значение: при язвенной болезни, бронх.астме, в глазной практике, скополамин как противорвотное и успокоительное.

Отравление: возбуждение, галлюцинации, ↓АД, судороги.

Первая помощь: промывание желудка марганцовкой, активированный уголь, форсированный диурез, гемосорбция, седуксен (в/в).

Метаболизм: 50% выводится с мочой в неизменном виде, 2% в моче составляет тропановая кислота.

Т ½ = 40-70’, N-диметилирование.

Изолирование: общие методы, частный метод Кромаренко. (б/м рН=9-12, б/ж экстракция CHCl3 при этих же рН)

Идентификация:

1) ТСХ

2) УФ- ИК-спектр

3)ГЖХ, ВЭЖХ.

4) с р-вом Витали-Морена.

5) с n-диметиламидомбензальдегидом в присутствии серной кислоты:

красное à вишневое à фиолетовое

6) микрокристаллическая реакция с солью Рейнека – кристаллы ромбовидной формы.

ВЕЩЕСТВА, ИЗОЛИРУЕМЫЕ ИЗ ИССЛЕДУЕМЫХ ОБЪЕКТОВ НАСТАИВАНИЕМ С ВОДОЙ С ПОСЛЕДУЮЩИМ ДИАЛИЗОМ.

 

Соляная кислота, Серная кислота, Азотная кислота.

Уксусная кислота, Щавелевая.

Щелочи: едкие и карбонатные

Мин.соли: нитриты, нитраты, гипохлораты, хлораты.

 

Определяют рН водной вытяжки: если сильно кислая à проводят исследования на кислоты, если щелочная à определяют едкие и карбонатные щелочи, нитриты, нитраты.

 

Симптомы:

При отравлении кислотами и щелочами – химический ожог полости рта, глотки, зева, пищевода, желудка. Резкая боль, саливация, рвота с примесью крови. Отек гортани

1 мед помощь:

промывание желудка водой ч/з зонд, форсированный диурез с ощелачиванием крови, противошоковая терапия

 

При отравлении нитратами и нитритами: быстро всас-ся в ЖКТ, выделяются в неизменном виде ч/з почки и кишечник, в организме не кумулируется.. Основные симптомы вызваны образованием MetHb. Кровь имеет буроватый оттенок, слабость, головокружения, гол.боль, одышка, потеря сознания.

1 мед помощь:

промывание желудка, форсированный диурез, гемосорбция, гемодиализ.

 

Изолирование: Настаивание с водой

Объект измельчают, заливают водой до кашеобразного состояния и настаивают 1-2 часа. Фильтруют с помощью водоструйного насоса, центрифугируют. Для более полного освобождения водной вытяжки от белков проводят диализ. Диализ выполняют 2-3 раза в течение 4-6 часов, диализаты объединяют и упаривают

 

Обнаружение кислот:

СЕРНАЯ КИСЛОТА

Изолирование – диализ.

Из вещ доков проводят прямую экстракцию этанолом. Т.к. tкип кислоты очень ↑ à для повышения её летучести переводят медными опилками в сернистый ангидрид и собирают в р-р J2 до обесцвечивания.

2H2SO4 + Cu à H2SO3 + CuSO4 + H2O

H2SO3 à SO2↑ + H2O

SO2 + J2 + 2H2O à H2SO4 + 2 HJ

 

Идентификация:

1) с хлоридом бария

2) с ацетатом свинца à белый осадок

3) с родизонатом натрия à обесцвечивание.

Количественное определение:

1) титрование р-ром NaOH

3) гравиметрия по BaSO4

 

АЗОТНАЯ КИСЛОТА

Изолирование: диализат подвергается перегонке досуха в присутствии Cu опилок:

2HNO3 + 3Cu à 2NO + 3CuO + H2O

6HNO3 + 3CuO à 3 Cu(NO3)2 + 3 H2O

2NO + O2 à 2 NO2 (оранжевые пары)

2 NO2 + H2O à HNO3 + HNO2

 

Идентификация:

1) с дифениламином в серной кислоте à синее окрашивание.

2) ксанто-протеиновый реактив:

диализат выпаривают с шерстяными нитками àжелтое окр-е à оранж окрашивание(при добавлении аммиака)

3)с бруцином в серной кислоте à красное окрашивание

 

ХЛОРИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА

Является составной частью организма. Диализат перегоняют досуха.

Идентификация:

1) С нитратом серебра

2) 6HCl + KClO3 à 3 Cl2 + KCl + 3 H2O

Cl2 + KJ à J2 + 3 KCl

Посинение J-крахмальной бумажки.

 

ОБНАРУЖЕНИЕ ЩЕЛОЧЕЙ

КОН

1) Диализат нейтрализуют уксусной кислотой до слабо кислой среды, проводят реакцию с гидротартратом Na à белый крист ↓, растворимый в горячей воде.

2) С гексанитрокобальтитом

2KOH + Na3[Co(NO2)6] à K2Na[Co(NO2)6]↓ + 2 NaOH

 

NaOH

1) гидролизат нейтрализуют уксусной кислотой + гидроксистиьбиат К

KH2SbO4 + NaOH à NaH2SbO4↓ белые кристаллы, растворимые в горячей воде.

2) с цинкуранилацетатом в уксуснокислой среде(белый осадок):

NaOH + Zn[(UO2)3(CH3COO)8] +CH3COOH à NaZn[(UO2)3(CH3COOH)9]

 

NH4OH

Перед тем как исследовать на аммиак, проверяют свежесть б/м. Затем проводят реакцию с р-вом Несслера à оранж-коричн ↓.