Классификация антраценпроизводных

В зависимости от структуры углеродного скелета,

природные АП делят на 3 основные группы:

I. Мономерные соединения (содержат 1 ядро антрацена);

 

II. Димерные соединения (содержат 2 ядра антрацена);

 

III. Конденсированные соединения (содержат 2 ядра и более).

 

I. Мономерные соединения в зависимости от степени окисленности среднего кольца В делят на две группы:

1) окисленные (антрахинон и его производные);

2) восстановленные (антранол и их производные).

 

 

О

Окисленные АП — антрахиноны в зависимости от положения гидроксильных

(-ОН) групп делят на две подгруппы:

Ализарин и его производные.

Обнаружены в растениях ализарин семейств Rubiaceae, Scrophulariacea

 

Ализарин руберитриновая кислота

(1,2-диоксиантрахинон) (2-ксилозоглюкозид ализарина)

Ализарин и его гликозид - основное действующие вещество марены красильной (Rubia tinctorum, Rubiaceae).

2) Хризацин и его производные. Обнаружены в растениях семейств Rhamnaceae, Polygonaceae, Liliaceae,Fabaceae.

ОН О ОН

 

хризофанол (3-метилхризацин)

(Frangula alnus, Rhamnus cathartica, Rheum palmatum var. tanguticum,
Rumex confertus).

ОН О ОН

эмодин (З-метил-6-оксихризацин)

Эмодины в зависимости от растительного источника отли­чаются стереоструктурой и названием:

- реум-эмодин - (Rheum palmatum var. tanguticum, Rumex confertus);

- франгула-эмодин - (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);

- франгулин - (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);

- глюкофрангулин - (Frangula alnus, Rhamnus cathartica);

- алоэ-эмодин - (Aloe arborescens);

- реин - (Cassia acutifolia, C.angustifolia).

 

П. Димерные соединения.

 

Встречаются окисленные и восстановленные соединения. Молекулы димерных АП могут состоять из одинаковых (симметричные) или различных мо­номеров (несимметричные), связанных по кольцу В в γ-положениях. Обнару­жены в растениях семейства Fabaceae, Rhamnaceae.

Глюкоза-О О ОН

Глюкоза -О О ОН

симметричные- сеннозиды А и В (стереоизомеры) содержатся в кассии остролистной Cassia acutifolia.

 

Глюкоза-О ОН

ОН ОН

несимметричные - франгулярозид

Франгулярозид накапливается ранней весной в коре крушины.

III. Конденсированные соединения.

Обладают фотосенсибилизирующим действием. Обнаружены в растениях семейства Hypericaceae.

 

 

ОН О ОН

 

 

гиперицин (Нуреriсum perforatum, H.maculatum)

Особенности сбора, сушки и хранения сырья, содержащего антраценпроизводные.

Заготовку сырья проводят в период максимального накопления АП:

- Cortex Frangulae заготавливают весной в период активного сокодвиже­ния. Сырье выдержать в течение 1 года в обычных условиях или в течение 1 часа при 100-105°С;

- Herba Hyperici собирают в период цветения;

- Folia Sennae (=Folia Cassiae), Folia Aloes arborescens siccum, Folia Aloes
arborescens recens, Cormi lateralis Aloes arborescens recens заготавливают в пери­
од вегетации (в течение лета);

- Fructus Rhamni catharticae собирают в период плодоношения;

- Radices Rhei, Radices Rumicis conferti, Rhizomata et radices Rubiae заго­тавливают осенью (в период плодоношения), реже - ранней весной (в период
начала вегетации).

Сушка естественная (воздушно-теневая) или искусственная (в сушилках при температуре 50-60°С).

Хранят сырье в хорошо проветриваемых помещениях по общему списку в течение 3-5 лет.

Оценка качества сырья, содержащего антраценпроизводные.

Методы анализа.

Из сырья АП извлекают водой или спиртом различной концентрации.

Для получения свободных агликонов, гликозиды АП в растительном сы­рье подвергают гидролизу, свободные агликоны извлекают этиловым эфиром или хлороформом.

Качественные реакции и хроматографическое исследование.

Качественные реакции основаны на химических свойствах:

1. Реакция образования антрахинолятов со щелочью.
Может быть проведена в трех вариантах:

а) на сухом сырье - при нанесении нескольких капель 10%-ного раствора
натрия гидроксида на сырье появляется вишнево-красное пятно.

Положительный результат наблюдается, если АП присутствуют в окис­ленной форме. Рекомендована ГФ-XI для подтверждения подлинности Cortex Frangulae;

б) с водным извлечением (1:10) - при добавлении к водному извлечению
из сырья нескольких капель 10%-ного раствора щелочи образуется вишнево-
красное окрашивание;

в) реакция Борнтрегера. Позволяет обнаружить эмодины в присутствии
других АП.

Проба основана на способности антрагликозидов подвергаться щелочно­му гидролизу с образованием свободных агликонов. Одновременно происходит окисление восстановленных форм. После подкисления гидролизата агликоны извлекают эфиром. Эфирный слой окрашивается в желтый цвет. При встряхи­вании эфирного слоя с аммиаком эмодины, имеющие гидроксильные группы в бета-положении, переходят в водный слой, окрашивая его в вишнево-красный цвет. Хризофанол остается в органическом слое, окрашивая его в желтый цвет.

Предложена в ГФ-XI для подтверждения подлинности Cortex Frangulae, Folia Sennae, Fructus Rhamni catharticae, Radices Rhei, Rhizomata et radices Rubiae.