ІІІ. Реакції заміщення – алільне хлорування.

 

 

АЛКАДІЄНИ

 

Алкадієнами або дієновими вуглеводнями називають ненасичені вуглеводні з двома подвійними зв’язками. Загальна формула алкадієнів C_nH_2n-2.

Залежно від взаємного розміщення подвійних зв’язків поділяють на три групи:

а) Кумульовані дієни, в яких обидва подвійні зв’язки знаходяться біля одного атома карбону;

б) Дієни з ізольованими подвійними зв’язками, в яких подвійні зв’язки відділені однією або кількома групами СH₂;

в) Спряжені (кон’юговані) дієни, які містять групу атомів .

 

СПОСОБИ ОДЕРЖАННЯ АЛКАДІЄН ІВ

1. Дегідрування бутан-бутиленової бо пентан-пентенової фракції:

2. Дегідратація 1,3- та 1,4- гліколей:

3. Промисловий метод Лебедєва із спирту:

 

ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ АЛКАДІЄНІВ

 

Для супряжених дієнів, як і для алкенів, характерні реакції приєднання.

Гідрування

а) Атомарний водень приєднується переважно в положення 1,4–:

б) Водень при наявності каталізатора приєднується в положення 1,2– і 1,4–:

Приєднання галогенів

Механізм А_Е:

3. Приєднання галогеноводнів. Відбувається аналогічно приєднанню галогенів.

4. Гіпогалогенування – незалежно від умов реакції приводить переважно до продукту 1,2- приєднання, так як цей продукт і швидше утворюється, і більш термодинамічно стійкіший.

5. Дієновий синтез. Реакція Дільса–Альдера. Дієновим синтезом називають реакцію 1,4-приєднання супряжених цис-алкадієнів до похідних алкенів або алкінів (дієнофілів), з утворенням ненасичених шестичленних циклічних сполук:

Полімеризація.

Природний каучук: цис-1,4-поліізопрен. Гутаперча: транс-1,4-поліізопрен

                             

а) Синтетичний каучук синтетичний каучук бутадієновий (каталізатори Ціглера-Натта – AlEt₃ + TiCl₄ ):

б) Синтетичний каучук бутадієн-стирольний:

в) Синтетичний каучук бутадієн-нітрильний:

г) Синтетичний каучук хлоропреновий:

 

АЛКІНИ (АЦЕТИЛЕНОВІ ВУГЛЕВОДНІ)

 

Алкінами називають ненасичені вуглеводні, молекули яких містять між карбоновими атомами потрійний зв’язок . Загальна формула C_nH_2n-2.

 

СПОСОБИ ОДЕРЖАННЯ АЛКІНІВ

 

І. Промислові.

1. Окислювальний піроліз алканів:

2. Піроліз алканів:

Карбідний метод:

ІІ. Лабораторні:

1. Дегідрогалогенування віцинальних і гемінальних дигалогеналканів:

Алкілування ацетиленідів

 

ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ АЛКІНІВ

Алкіни вступають в реакції приєднання, які можуть відбуватися за радикальним, електрофільним і нуклеофільним механізмами, а також в реакції заміщення атомів водню, розміщених біля атома карбону з потрійним зв’язком.

     І. Приєднання радикальних реагентів. Гідрування. Потрійний зв’язок гідрується легше, ніж подвійний зв’язок в алкенах.

     а) Водень в момент народження:

     б) Каталітичне гідрування:

Реакції, які в залежності від умов проведення приводять до утворення кількох можливих стереоізомерів називають стереоселективними; реакції, які приводять до утворення одного з кількох можливих – стереоспецифічними.

ІІ. Приєднання електрофільних реагентів (відбувається, як правило, з меншою швидкістю порівняно з алкенами).

1. Галогенування – може відбуватися, як за радикальним, так і електрофільним механізмом. Електрофільне галогенування відбувається транс-стереоселективно:

2. Гідргалогенування – відбувається також транс-стереоселективно, за правилом Марковнікова.