Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Галоидангидриды кислот. Номенклатура и свойства
Галоидангидриды кислот обыкновенно получаются действием галоидных соединений фосфора (также серы) на карбоновые кислоты. Подобно названиям галоидных алкилов, названия галоидангидридов производятся от названий соответствующих кислотных остатков (ацилов) путем добавления к ним слов: хлористый, бромистый, иодистый и т. д. в начале или слов хлорид, бромид, иодид и т. д. в конце. Например, СН3СО—Сl называется хлористым ацетилом или ацетилхлоридом, C15H31CO—Сl — хлористым пальмитилом или пальмитилхлоридом и т. п. Свойства Низшие хлорангидриды — летучие жидкости с крайне резким запахом, раздражающие слизистые оболочки, высшие хлорангидриды бывают и твердыми. Наиболее характерные реакции галоидангидридов состоят в обмене атома галоида на другие атомы или радикалы. Эти реакции аналогичны реакциям галоидных алкилов с той разницей, что здесь при взаимодействии с молекулами, содержащими атом металла или подвижный атом водорода в гидроксильной, аминной или аналогичной им группе, на место атома металла или водорода вступает не углеводородный остаток (например, алкил), а кислотный остаток — ацил. Поэтому такие реакции носят название реакций ацилирования. В частности, введение радикала ацетила называется ацетилированием. Хлорангидриды, в особенности низшие, в большинстве случаев реагируют весьма энергично. С повышением молекулярного веса реакционная способность хлорангидридов понижается. 1. Действие воды. С водой низшие хлорангидриды реагируют чрезвычайно энергично, образуя соответствующую карбоновую кислоту и соляную кислоту: 2. Действие спиртов. Взаимодействием хлорангидридов со спиртами получаются сложные эфиры: 3. Действие аммиака и аминов. При взаимодействии хлорангидридов с аммиаком (или с аминами, первичными и вторичными) получаются амиды кислот (или замещенные амиды кислот), например: 4. Действие цианистого калия. При реакции хлорангидрида с цианистым калием происходит обмен галоида на цианогруппу: Фтористый формил HCOF, низкокипящую жидкость (т. кип. —26°С), удалось получить действием фтористого калия и хлористого бензоила на безводную муравьиную кислоту (А. Н. Несмеянов). Это вещество, однако, малоустойчиво и при хранении за несколько часов распадается на СО и HF.
Хлористый формил НСОСl неизвестен, так как при попытках получить его в свободном виде образуются СО и НСl, т. е. хлористый формил, по-видимому, немедленно распадается. Однако возможно, что эта реакция распада в известных условиях обратима, и поэтому смесь СО + НСl при некоторых синтезах (Гаттерман) ведет себя как хлорангидрид муравьиной кислоты. Хлористый ацетил СН3СОСl — жидкость, кипящая при 55 °С; относительная плотность d 420 = 1,105. В воде он не растворяется, но быстро с ней реагирует; без охлаждения эта реакция может протекать очень бурно. На воздухе он дымит вследствие взаимодействия с влагой воздуха. Хлористый ацетил находит очень большое применение в лабораторной и производственной практике как средство для ацетилирования. Бромистый ацетил СН3СОBr кипит при 76° С; относительная плотность d 416 = 1,663. Иодистый ацетил CH3COJ кипит при 108° С; относительная плотность d 417 = 1,98. Легко разлагается с выделением иода. Ангидриды кислот Ангидриды кислот легче всего могут быть получены действием галоидангидридов на безводные соли тех же кислот; При взаимодействии солей жирных кислот со многими неорганическими хлорангидридами и ангидридами (SO2Cl2, SOCl2, COCl2, N2O4 и т. п.) также легко получаются ангидриды кислот. Например: Ангидриды низших жирных кислот представляют собой жидкости, кипящие выше, чем соответствующие хлорангидриды, и обладающие острым запахом. С безводным хлористым водородом при нагревании ангидриды могут реагировать, образуя хлорангидрид и кислоту: Большая часть реакций ангидридов совершенно тождественна реакциям хлор ангидридов, но при этом вместо хлористого водорода образуется органическая кислота: Первая реакция оправдывает присвоенное этим веществам название ангидридов. Из сказанного видно, что ангидриды кислот, как и галоидангидриды, являются ацилирующими средствами. Реакции ацилирования протекают с ангидридами значительно менее энергично, чем с хлорангидридами, что дает возможность выбирать ацилирующее средство в зависимости от желательных условий реакции. Уксусный ангидрид (СН3СО)2О кипит при 140° С; относительная плотность d 204 = 1,073. С водой он не смешивается и лишь немного в ней растворяется. Растворенный ангидрид на холоду медленно реагирует с водой, превращаясь в уксусную кислоту.
Уксусный ангидрид находит значительное применение как средство ацетилирования в лабораторных синтезах и в технике (например, в производстве ацетата целлюлозы). Он легко получается действием кетена на безводную уксусную кислоту: Ангидрид муравьиной кислоты неизвестен.
|
||||||
Последнее изменение этой страницы: 2021-05-12; просмотров: 117; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 18.218.196.182 (0.008 с.) |