Опыт 4.5 Получение и свойства диэтилового эфира

 

Реактивы, материалы, приборы: этанол, серная кислота концентрированная, 1%-й раствор йодида калия, уксусная кислота, пробирки, спиртовки, капельницы, мерные пробирки.

 

а) Получение диэтилового эфира. Смешивают в пробирке 1 см³ этилового спирта с 1 см³ концентрированной серной кислоты. Разогревшуюся смесь осторожно нагревают до кипения и, прекратив обогрев, добавляют еще 5-6 капель этилового спирта. Образующийся при этом диэтиловый эфир легко обнаруживается по характерному запаху.

 

С H₃CH₂OH + HOSO₃H ¾ ® С H₃CH₂OSO₃H + H₂O

С H₃CH₂OSO₃H + HOCH₂CH₃ ¾ ® С H₃CH₂–O–CH₂CH₃  + H₂O

 

б) Обнаружение пероксидов в диэтиловом эфире. Диэтиловый эфир при хранении и соприкосновении с воздухом (особенно на свету) окисляется с образованием взрывоопасных гидропероксидов:

 

Наличие пероксидов в эфире устанавливается по выделению йода из подкисленного раствора йодида калия:

 

ROOH + KI + 2H⁺ ¾ ® I₂ + ROH + H₂O + 2K⁺

 

К 1 см³ эфира добавляют 1 см³ 1%-го раствора йодида калия, 2-3 капли уксусной кислоты и осторожно встряхивают. При наличии пероксидов через 1-2 мин эфирный слой окрашивается йодом в характерный цвет.

 

Наблюдение:

 

Выводы:

 

 

Опыт 4.6 Образование йодоформа из этанола

 

Реактивы, материалы, приборы: этанол, 2%-й раствор йода, 1%-й раствор йодида калия, уксусная кислота, 5%-й раствор гидроксида натрия, пробирки, капельницы, спиртовки.

 

В пробирке к 2 см³ воды добавляют 3-4 капли этилового спирта, нагревают до 60ºС и приливают 1 см³ 2%-го раствора йода, а затем 5%-го раствора гидроксида натрия по каплям до обесцвечивания. Образующийся йодоформ выпадает сразу в виде мелкого светло-желтого осадка с характерным запахом. Реакция протекает в три стадии:

 

С H₃CH₂OH + NaOI ¾ ® С H₃CHO + NaI + H₂O

С H₃CHO + 3I₂ + 3NaOH ¾ ® 3 NaI + С I₃CHO + 3H₂O

С I₃CHO + NaOH ¾ ® С HI₃ ↓ + HCOONa

 

Наблюдение:

 

Выводы:

 

 

Опыт 4.7 Окисление спиртов хромовой смесью

 

Реактивы, материалы, приборы: хромовая смесь, этанол, изоамиловый спирт, третбутиловый спирт, пробирки.

 

В две пробирки наливают по 2-3 см³ хромовой смеси и по каплям при встряхивании добавляют в одну пробирку 0,5 см³ этанола (ОСТОРОЖНО! СМЕСЬ СИЛЬНО РАЗОГРЕВАЕТСЯ!), а во вторую – 0,5 см³ изоамилового спирта. Цвет растворов меняется из оранжевого в зеленый.

В пробирке с этиловым спиртом ощущается запах уксусного альдегида, напоминающий запах яблок (НЮХАТЬ ОСТОРОЖНО!), во второй – специфический запах изовалерианового альдегида.

 

3R–CH₂OH + K₂Cr₂O₇ + 4H₂SO₄ ® 3R–CHO + K₂SO₄ + Cr₂(SO₄)₃ + 7H₂O

 

Аналогично протекает окисление вторичных спиртов, но образуются кетоны; третичные спирты – не окисляются (оранжевая окраска хромовой смеси не изменяется).

 

Наблюдение:

 

Выводы:

 

 

Опыт 4.8 Проба Лукаса на первичные, вторичные,
третичные спирты

 

Реактивы, материалы, приборы: раствор хлорида цинка вконцентрированной соляной кислоте, этиловый, изопропиловый и третичный бутиловый спирты, капельницы, пробирки, стаканы, водяная баня.

 

В три пробирки помещают по 3-4 капли раствора хлорида цинка в соляной кислоте и приливают в одну пробирку 3-4 капли этилового спирта, во вторую – изопропилового, а в третью – третбутилового спирта. Пробирки энергично встряхивают и оставляют в стакане с водой при температуре 25-30ºС.

Отмечают, что раствор ZnCl₂ в концентрированной HCl через 1-2 мин образует тяжелый маслянистый слой нерастворимого в воде алкилгалогенида для третичного спирта, вызывает помутнение раствора в случае вторичного спирта и остается прозрачным у первичного спирта.

 

(С H₃)₂CH–OH + HCl ¾ ® (CH₃)₂CH–Cl + H₂O

(С H₃)₃C–OH + HCl ¾ ® (CH₃)₃C–Cl + H₂O

 

Без хлорида цинка с соляной кислотой медленно реагирует только третичный спирт, остальные спирты в реакцию не вступают.

 

Наблюдение:

 

Выводы:

 

 

Опыт 4.9 Образование и разложение фенолятов

 

Реактивы, материалы, приборы: фенол, β-нафтол, 2 н раствор гидроксида натрия, 2 н раствор карбоната натрия, 2 н раствор серной кислоты, пробирки, мерные пробирки.

 

В две пробирки вносят по 0,1-0,2 г фенола, а в третью пробирку – 0,1-0,2 г β-нафтола, добавляют по 2 см³ воды и наблюдают отсутствие растворения соединений. В первую и третью пробирки прибавляют 1-2 см³ 2 н раствора гидроксида натрия, а во вторую пробирку 2 см³ 2 н раствора карбоната натрия. Постепенно происходит растворение фенолов с образованием фенолята и β-нафтолята натрия. При подкислении полученных растворов 2 н. раствором серной кислоты наблюдается помутнение растворов с выделением свободных фенола и β-нафтола, труднорастворимых в воде.

 

 

 

Наблюдение:

 

Выводы: