Расщеплениечерездиастереомеры

 

Этотметоддонастоящеговременииспользовалсянаиболеечасто. Еслирацемическоесоединениесодержиткарбоксильнуюгруппу,томожнополучитьсольсоптическиактивнымоснованием. Еслижерацематсодержитаминогруппу,томожнополучитьсольсоптическиактивнойкислотой. Допустим,чтооптическиактивныйреагент (вданномслучаеоснованиеиликислота) имеет (S) - конфигурацию. Тогдаобразующиесясолибудутсмесью (R) - и (S) - диастереомеров,ивотличиеотэнантиомеровихсвойствабудутужеразличаться.

 

 

Напрактикечащевсегоприменяюткристаллизацию,используютразличиеврастворимостидвухдиастереомеров. Внастоящеевремявсечащеприменяютхроматографическиеметоды. Напоследнейстадииизсоливыделяютзнантиомер.

Дляразделениярацемическихкислотныхсоединенийприменяютприродныеоптическиактивныеоснования,которыеназываютсяалкалоидами,например,бруцин,эфедрин,стрихнин,хинин,цинхонин,морфинидр. Послепроведенияразделенияихрегенерируютииспользуютснова. Однакоэтивеществасильнотоксичныипоэтомуихстремятсязаменитьсинтетическимиоптическиактивнымиаминами,например,a - фенилэтиламином. Например,такимпутемрасщепляетсярацемическая3-метил-2-фенилбутановаякислота.

 

 

Дляразделениярацемическихосновныхсоединенийприменяютоптическиактивныекислоты: винную,миндальную,аспарагиновую (аминоянтарную), глутаминовую (a - аминоглутаровую), камфорсульфоновуюидр.

Еслимолекуланесодержиткислотнойилиосновнойгруппировки,тоееможносначалаввести,азатемпослеразделениянаэнантиомерыснять,например,

 

 

ДиастереомерымогутобразовыватьсянетольковрезультатевзаимодействийкислотиоснованийБренстеда,нотакжеивреакциях,вкоторыхвзаимодействуюткислотыиоснованияЛьюиса. Так,прирасщепленииароматическихсоединений,всоставкоторыхневходитникислотные,ниосновныегруппировки (например,хиральныхнафтиловыхэфиров), можетбытьиспользованаихспособностьобразовыватьp - комплексыснитрофлуореном. Дляэтойцелииспользуютреагент (XLI), вкоторомэлекктроноакцепторныететранитрофлуореноноксимнаягруппапридаетейспособностьккомплексообразованиюсэлектронодонорнымиароматическимикольцами,афрагментэнантиомерноймолочнойкислотыобеспечиваетреагентувцеломоптическуюактивность. Другимпримеромявляетсярасщеплениетранс-циклооктенапутемобразованиякомплексассольюдвухвалентнойплатины (кислотаЛьюиса), вторымлигандомукоторойявляетсямолекула (R) - a - фенилэтиламина (XLII).