![]() Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь FAQ Написать работу КАТЕГОРИИ: ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву ![]() Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Температурные переходы в полиэтилене высокой плотности (ПЭВП) и сетчатом полиэтилене (PEX) с помощью ДСКСодержание книги
Похожие статьи вашей тематики
Поиск на нашем сайте
В ПЭВП и сетчатом ПЭ, метод ДСК позволяет определять такие температурные переходы как: β- переход, α- переход, а так же с высокой точностью определять температуру плавления. В полимерах с повышенной степенью кристалличности χ > 50% сложная Как видно из рис. 4.1, на кривых ДСК различных образцов ПЭВП в области β- релаксации (150-180 К) фиксируется небольшой и разный по величине скачок ∆Ср, кривые (1) и (2). Этот скачок, как и соответствующий ему интенсивный рост содержания подвижной фракции(сm), выражен тем сильнее, чем выше молекулярная масса образца, чем значительнее доля неупорядоченная компонента и меньше lк. Температурное положение β- релаксации при этом не изменяется, что указывает на постоянство элементарного акта движения. Удаление неупорядоченной компоненты травлением приводит к исчезновению данного скачка ∆Ср – кривая (3),это указывает на то, что β- релаксацию следует относить только к межламелярным областям [2].
Рис. 4.1. Кривые ДСК в области β- релаксации для образцов: (1)-ПЭВП: степень кристалличности – 73%,
В ПЭВП α- переход на кривых ДСК, практически отсутствует, что объясняется резким подавлением этого перехода кристаллами. С позиций представления об α- переходе стеклования, как межмолеку-
Рис. 4.2 Температурная зависимость содержания подвижной фракции в образце ПЭВП [2, c. 75].
Образование сетчатой структуры в ПЭВП, вызывает различные по характеру изменения в структуре и физических свойствах полимера. В ПЭВП вследствие специфики строения межламелярных областей кооперативный переход стеклования частично вырождается, ступеньки ∆Cp при β- и α- переходах близки. Однако после сшивания падает степень кристалличности ПЭВП ~ до 50%, происходит т.н. аморфизация и скачок ∆Cp при α- переходе становится почти на порядок большим, чем при β- переходе, (рис 4.3), т.е. восстанавливается такое же соотношение интенсивности движения, какое обычно наблюдается в низкокристаллических полимерах. Температурная составляющая релаксационных переходов в сетчатом ПЭВП, повышается на 15-20°, это объясняется уменьшением подвижности цепей в аморфной фазе полимера, из-за образования дополнительных поперечных связей [2].
Рис. 4.3. Изменение хода кривой ДСК для сетчатого ПЭВП в области Тс [2, с. 207]. Рассмотрим подробнее плавление, регистрируемое методом ДСК, полиэтилена высокой плотности и сетчатого полиэтилена: рис. 4.4 и 4.5.
Рис. 4.4. Эндотермический пик плавления ПЭВП [2, с. 142].
Рис.4.5. Пик плавления сетчатого полиэтилена [2, c. 210].
ПЭВП и сетчатый ПЭ плавится в интервале температур: ∆Тпл = (Т2-Т1), которая в основном зависит от молекулярной массы
Таблица 4.1. Сравнительные характеристики ПЭВП и PEX [2].
Если сравнивать пики плавления ПЭВП и PEX, можно отметить некоторое незначительное снижение Заключение Метод дифференциальной сканирующей калориметрии основан на регистрировании разности тепловых потоков, идущих от образца и образца сравнения, а полученная информация позволяет определять характер протекающих процессов и характеризовать свойства испытуемого материала. В методе ДСК теплоту определяют через тепловой поток – производную теплоты по времени, тепловые потоки измеряются по разнице температур в двух точках измерительной системы в один момент времени. Суммарный тепловой эффект превращения, определяемый по экспериментальной кривой ДСК, равен изменению энтальпии образца; калибровочный коэффициент KH прямым образом связывает площадь S пика между кривой ДСК и базовой линией с теплотой (изменением энтальпии) ∆H. При сканировании с заданной ско- Измерительная камера ДСК состоит из двух ячеек, в одной находится исследуемый образец, в другую, называемую ячейкой сравнения, помещают эталон. Между тиглем и термопарой находится теплопроводящая колонка, которая позволяет измерять усредненную температуру со всей площади тигля. В дифференциальном сканирующем калориметре экспериментально измеряется временная зависимость разницы температур между ячейкой с образцом и ячейкой сравнения. К исследованиям методом ДСК допускаются любые твердые и жидкие вещества не агрессивные к материалу тигля. При наличии в исследуемом образце каких-либо процессов, или переходов первого рода, связанных с поглощением или выделением тепла, на кривых ДСК проявляются характерные пики и аномалии, исследование которых дает информацию о процессах, протекающих в образце. Различают экзотермические и эндотермические аномалии ДСК. Природу превращения невозможно определить основываясь исключительно на данных калориметрии. Интерпретация данных ДСК в общем случае может представлять собой достаточно сложную задачу, особенно в случае присутствия на кривой нескольких термических аномалий. Получаемая методом ДСК информация о температурной зависимости теплоемкости объекта позволяет регистрировать фазовые и релаксационные переходы и определять их характеристики. В ПЭВП α- переход на кривых ДСК, практически отсутствует, что объясняется резким подавлением этого перехода кристаллами. Отделить α- переход, от β- перехода на кривой ДСК не представляется возможным, а можно говорить лишь о усредненной Тс полимера, для ПЭВП Тс≈ -50°С (223 К). Образование сетчатой структуры в ПЭВП, вызывает различные по характеру изменения в структуре и физических свойствах полимера. После сшивания в ПЭВП, происходит т.н. аморфизация и скачок ∆Cp при α- переходе становится почти на порядок большим, чем при β- переходе, следовательно, оба этих перехода, могут быть зарегистрированными методом ДСК. Если сравнивать пики плавления ПЭВП и сетчатого полиэтилена(PEX), то можно отметить некоторое незначительное снижение Библиографический список
1. Емелина А.Л. Дифференциальная сканирующая калориметрия. М.: Лаборатория химического факультета, МГУ, 2009.42 с. 2. Берштейн В.А., Егоров В.М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров, Л.: Химия, 1990. 256 с. 3. Слуцкер А.И., Поликарпов Ю.И., Васильева К.В. Журнал технической физики // К определению энергии активации релаксационных переходов в полимерах методом дифференциальной сканирующей калориметрии, том 72,вып. 7, 2002. С. 86-87.
|
|||||||||||||||||||||||||
Последнее изменение этой страницы: 2016-04-06; просмотров: 1124; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 18.97.14.91 (0.009 с.) |