Муравьиный муравьиная уксусный уксусная

Альдегид кислота альдегид кислота

Кетоны окисляются значительно труднее, в их молекулах при уже окисленном углероде карбонильной группы нет водорода, и в этом отношении они напоминают третичные спирты. Поэтому они не окисляются слабыми окислителями. Под действием сильных окислителей они распадаются: разрывается углеродная цепь около карбонильной группы с одной или другой стороны, в результате образуются кислоты (иногда и кетоны) с меньшим числом углеродных атомов. Например:

 

СН₃

_{2[О] 5 4} О О ½

O CH₃ ¾® СН₃—С + С—СН—СН₃

_{5 4 3}II ₂½ ₁ ^а кислота ОН НО кислота

СН₃—СН₂—С—СН—СН₃ — СН₃

_{а б 2[О] 5 4 3} О ½

этилизопропилкетон ¾®СН₃—СН₂—С + О=С—СН₃

(2-метил-3-пентанон) ^б кислота ОН кетон

Различное отношение к действию слабых окислителей используют для качественного открытия альдегидов в отличие от кетонов.

Качественная реакция на альдегиды с аммиачным раствором оксида серебра

Альдегиды окисляются оксидом серебра:

R—C—H + Ag₂O ¾® R—C—OH + 2Ag¯

II II

О О

Альдегид кислота

В качестве реактива берут бесцветный раствор оксида серебра в водном аммиаке, содержащий комплексное соединение [Ag(NH₃)₂]OH. При нагревании его с альдегидом, а иногда и на холоду выпадает серебро, образующее на поверхности стеклянного сосуда зеркальный слой (реакция серебряного зеркала).

Кетоны не окисляются оксидом серебра и этой реакции не дают.

Качественные реакции на альдегиды с соединениями меди

Свежеосажденный голубого цвета осадок гидрата оксида меди Cu(OH)₂ при нагревании с альдегидами в результате окисления последних и восстановления оксида меди, превращается в осадок закиси меди кирпично-красного цвета:

R—C—H + 2Cu(OH)₂ ¾® R—C—OH + Cu₂O¯ + 2H₂O

II II

Альдегид О О кислота

Обычно для реакции берут так называемую жидкость Фелинга, которую готовят смешением раствора сульфата меди со щелочным раствором соли винной кислоты. При нагревании с альдегидом интенсивный синий цвет реактива исчезает и из раствора выпадает осадок оксид меди (I). Кетоны этих реакций не дают.

 

Реакции присоединения к карбонильной группе

За счет двойной связи карбонильной группы альдегиды и кетоны вступают в различные реакции присоединения. И в этом случае альдегиды обычно более активны, чем кетоны.

Восстановление альдегидов и кетонов (присоединение водорода)

Водород в момент выделения присоединяется к карбонильной группе альдегидов и кетонов. В присутствии катализаторов (например, Ni) возможно присоединение и обычного газообразного водорода (Н₂). Альдегиды восстанавливаются в первичные, а кетоны – во вторичные спирты. Например:

СН₃—С—Н Н СН₃—СН₂

II + ½ ¾® ½

уксусный О Н ^Ni ОН этиловый спирт

Альдегид (первичный)

СН₃ СН₃

½ ½

СН₃—С Н ¾® СН₃—СН

II + ½ ^Ni ½ изопропиловый спирт