Отримання і хімічні властивості естерів

Отримання

1. Етерифікація за Фішером (взаємодія спиртів і карбонових кислот у присутності сильних неорганічних кислот, наприклад, сульфатної кислоти)

C₂H₅OH + CH₃COOH = CH₃COOC₂H₅

Дана реакція є зворотною і умови її протікання залежать від природи вихідних речовин.

 

Хімічні властивості

1. Кислотний гідроліз

CH₃COOC₂H₅= C₂H₅OH + CH₃COOH

2. Лужний гідроліз

CH₃COOC₂H₅ + NaOH = C₂H₅OH + CH₃COONa

На відміну від кислотного лужний гідроліз естерів протікає незворотно

 

Отримання і хімічні властивості жирів

Отримання

Жири отримують з продуктів рослинного або тваринного походження.

 

Хімічні властивості

1. Гідроліз (омилення) жирів у лужному середовищі

*Жир обробили лугом, отриманий при цьому спирт відділили і прокип’ятили із сумішшю оцтової і сульфатної кислоти. Напишіть рівняння і назви реакцій. Обчисліть, скільки грамів кінцевого продукту може бути отримано з 680гр. жиру, якщо вихід на обох стадіях реакцій дорівнює 98%.

*Напишіть рівняння реакцій, за допомогою яких можливо здійснити запропоновані перетворення:

*

*формальдегід → метанова кислота → пентилметаноат → пентанол → пентаналь
↓
форміат натрію

*карбід кальцію → ацетилен → етаналь → етанова кислота → етаноат магнію → етаноат натрію.

*Складіть і назвіть два різнотипових ізомери до сполуки: метил-2,2-диметилпропаноат.

 

 

*Яку масу жиру, що містить 81% тристеарату гліцерину (решта не гліцериди) треба взяти для синтезу 45,4 г нітрогліцерину за умови, що всі перетворення протікають кількісно?

*Обчисліть кількість вільних жирних кислот в одному грамі жиру, якщо на нейтралізацію його наважки масою 0,25 г витрачено 0,56 г 1%-ного розчину гідроксиду калію. Як присутність вільних жирних кислот впливає на якість жиру?

*Яка маса естеру утвориться в результаті взаємодії 50 г мурашиної кислоти з 50 г етилового спирту?

*Яку масу етилового естеру оцтової кислоти можна добути з 120 г оцтової кислоти і 92 г спирту, якщо масова частка практичного виходу естеру становить 90% від теоретично можливого?

*Для гідролізу 35 г тригліцериду витрачено 66,2 мл 20%-ного за масою розчину гідроксиду натрію (ρ=1,22 г/мл). Визначте будову тригліцериду.

*Яку масу триолеїноалеату та об\'єм водню потрібно для утворення відповідного твердого жиру масою 801 кг?

*Трипальмітиноат піддали гідролізу в присутності надлишку натрій гідроксиду. Які продукти реакції утворилися і яка їх маса, якщо гідролізував жир масою 201,5 кг?

Вуглеводи

*з курсу біології,пригадайте,як класифікують вуглеводи.

*скільки енергії в організмі утворюється при розпаді 1г вуглеводів?

Моносахариди	Дисахариди	Полісахариди
Глюкозамає молекулярну формулу — . Молекули глюкози можуть мати або лінійну, абоциклічнуформу. У кристалах молекули глюкоза знаходиться в одній із двох циклічних форм: або . У водному розчині між цими формами існує динамічна рівновага:	Сахароза,яку ще називають буряковим або тросниковим цукром - найважливіша сполука з дисахаридів.Формула - С12Н22О11. У великих кількостях сахароза міститься у буряках і стеблах цукрової тростини,а також у березовому і кленовому соках,у багатьох плодах і овочах.	Крохмальіцелюлозаналежать до полісахаридів.Полісахариди— це речовини, в результаті повного гідролізу яких утворюються моносахариди. Загальна формула полісахаридів — . Мономером крохмалю є -глюкоза, целюлози — -глюкоза. Крохмаль існує у двох формах —амілозийамілопектину. Амілоза розчинна у воді та є лінійним полімером крохмалю. Лінійний полімерний ланцюг молекули амілози згорнутий у спіраль. Фрагмент амілози побудований таким чином: На відміну від амілози амілопектин не розчиняється у воді та має розгалужену будову. Целюлозаскладається з більшої кількості залишків глюкози, ніж крохмаль, і має велику молярну масу. Молекули целюлози мають лінійну будову, внаслідок чого вона легко утворює волокна. Фрагмент целюлози:
Фізичні властивості глюкози. Біла кристалічна речовина, солодка на смак, добре розчинна у воді. Біологічне значення глюкози. У природі глюкоза утворюється в хлоропластах зелених рослин у процесі фотосинтезу, сумарне рівняння якого: . У мітохондріях живих організмів відбувається окиснення глюкози киснем повітря: . При цьому виділяється енергія, яка використовується для процесів життєдіяльності. Глюкоза міститься в рослинних і тваринних організмах, особливо багато її у винограді, меді, а також стиглих фруктах і ягодах, у корінні, листі та квітах рослин, у крові людини і тварин (близько 0,1 %). Глюкоза — цінна поживна речовина. Їжа людини складається приблизно на 70 % з вуглеводів.	Фізичні властивостіСахароза(звичайний цукор)- біла кристалічна речовина,солодша за глюкозу,добре розчинна у воді	Фізичні властивості крохмалю й целюлози. Крохмаль— позбавлений смаку білий порошок, нерозчинний у холодній воді; у гарячій воді набрякає, утворюючи клейстер. Целюлоза— біла тверда речовина, нерозчинна у воді і більшості органічних розчинників, набухає у воді дуже повільно. Поширення крохмалю й целюлози в природі. Крохмаль— запасна поживна речовина рослин, є одним з продуктів фотосинтезу. Найбагатіші крохмалем зерна злаків: рису до 86 %, пшениці — до 75 %, кукурудзи — до 72 %, а також бульби картоплі — до 24 %. Ізцелюлозискладаються стінки рослинних клітин. У деревині міститься до 60 % целюлози, у ваті й фільтрувальному папері — до 90 %. Добування крохмалю й целюлози. Це природні полімери, які синтезуються в рослинах з глюкози за реакцією: Їх виділяють із рослинної сировини.
Застосування глюкози. Глюкоза застосовується в медицині для приготування лікувальних препаратів, у кондитерському виробництві, у виробництві дзеркал та іграшок (сріблення), у хімічній промисловості.	Застосу Вання Використовуєть ся як пластифікатор у техніці, для виготовлення ліків і мікстур сиропів,іншого.	Застосування крохмалю й целюлози. У великих кількостяхкрохмальпереробляється на декстрини, патоку і глюкозу, які використовуються в кондитерському виробництві. Із крохмалю добувають етанол, у медицині на його основі готують мазі, присипки тощо. Целюлозау вигляді бавовни, льону, пеньки йде на виготовлення тканин, велика її кількість витрачається на виробництво паперу. Гідролізуючи целюлозу, а потім зброджуючи одержану глюкозу, добувають гідролізний етанол. Глюкоза, добута з целюлози, служить кормом для худоби. Унаслідок термічного розкладу целюлози утворюється метанол, деревне вугілля та інші сполуки. Із целюлози одержують штучний шовк, пластмаси, кіноплівку, бездимний порох, лаки. 

Глюкоза

Добувають глюкозу у промисловості із більш складного вуглеводню-крохмалю.

 

Хімічні властивості глюкози обумовлені наявністю гідроксильних і альдегідної груп. Тому глюкоза вступає в реакції,характерні для спиртів і альдегідів:

 

1)відновлення до шестиатомного спирту -сорбіту:

О

СН₂-ОН-(СНОН)₄-С +Н₂→СН₂ОН-(СНОН)₄-СН₂ОН

Н

Глюкоза сорбіт

 

Сорбіт вперше був виділений з плодів горобини.Він приблизно вдвічі менш солодкий,ніж звичайний цукор.Сорбіт не підвищує вмісту глюкози в крові,тому його використовують замість цукру в харчуванні людей,хворих на цукрувий діабет.

 

2)вступає в реакцію «срібного дзеркала»

Окислюючись до глюконової кислоти

O O СН2ОН-(СНОН)4-С +Ag2O→CH2OH-(CHOH)4-С +2Ag H OH

 

Глюкоза глюконова кислота

 

3)окисненя купрум (ІІ)гідроксидом

O O СН2ОН-(СНОН)4-С + Сu(ОН)2→CH2OH-(CHOH)4-C +Cu2O +H2O H OH

 

4)реакція етерифікації з утворенням естерів

 

С₆Н₇О(ОН)₅+5СН₃СООН→ С₆Н₇О(ООС-СН₃)₅+5Н₂О

Одна молекула глюкози взаємодіє з п’ятьма молекулами оцтової кислоти, що підтверджує у молекулі глюкози п’яти спиртових гідроксогруп.

 

 

5)взаємодія з гідроксидами металів з утворенням сахаратів

О Н Н O СН2ОН-(СНОН)4-С +Са(ОН)2→ СН2ОН-С-С-(СНОН)2-С +Н2О H О О H Ca

глюкозасахарат кальцію

 

А при взаємодії глюкози з гідроксидом міді (2) утворюється сахарат міді - сполука синього кольору. Цю реакцію використовують для виявлення цукру в сечі.

6)бродіння глюкози

Велике значення мають процеси бродіння глюкози,які відбуваються під дією органічних каталізаторів-ферментів(виробляються мікроорганізмами).Відомо кілька видів бродіння.Спиртове бродіння відбувається під дією ферментів дріжджів:

С₆Н₁₂О₆→2С₂Н₅ОН+СО₂

 

Молочнокисле бродіння глюкози відбувається під дією молочнокислих бактерій:

С₆Н₁₂О₆→СН₃-СНОН-СООН

молочна кислота

молочна кислота утворюється при скисанні молока, квашені капусти, огірків, силосуванні кормів.

6) окиснення глюкози

Глюкоза-надзвичайно цінна речовина. При окисненні її у тканинах вивільняється енергія, необхідна для нормальної життєдіяльності організму:

С₆Н₁₂О₆+6О₂→6СО₂+6Н₂О

*Вичисліть об'єм водню (н.у.), необхідний для відновлення глюкози масою 90 г. в шестиатомний спирт (сорбіт).

* Розрахувати масу глюкози, яку можна добути з картоплі масою 810 г. з масовою часткою крохмалю в неї 20 %.

Крім того двом учням пропонуються завдання на доказ генетичного зв'язку між органічними сполуками.

Сахароза

Добування сахарози

В Україні сахарозу (цукор)добувають з цукрового буряка.

Для виділення сахарози цей природний продукт миють, подрібнюють обробляють гарячою водою. Але разом із сахарозою у розчин переходять різні кислоти, барвники,від яких треба позбутися. Тому розчин обробляють вапняним молоком. Малорозчинні кальцієві солі більшості органічних кислот випадають в осад. Сахароза з гідроксидом кальцію утв розчинний у воді сахарат кальцію.Щоб розкласти його і нейтралізувати надлишок гідроксиду кальцію,крізь добутий розчин пропускають оксид вуглецю(4).Після осадження кальцію у вигляді карбонату розчин фільтрують, упарюють,одержують кристалики піскового цукру жовтого кольору,який надають йому барвники. Щоб очистити його пропускають через активоване вугілля, після чого його упарюють і кристалізують

Важлива хімічна властивість сахарози здатність до гідролізу. При цьому утворюється молекула глюкози і молекула фруктози:

1)гідроліз сахарози

С₁₂Н₂₂О₁₁+Н₂О=С₆Н₁₂О₆+С₆Н₁₂О₆

Це підтверджує,що молекули сахарози складаються з сполучених один з одним залишків молекул глюкози і фруктози. Сахарозу в порівнянні з глюкозою можна розглядати, як подвійний цукор,через що вона належить до дисахаридів.

Подібне перетворення відбувається в організмі бджіл: збираючи нектар з квітів,вони засвоюють сахарозу,яка потім гідролізується до глюкози і фруктози. Тому мед-суміш рівних кількостей глюкози і фруктози(з домішкою різних природних речовин).Він солодший за звичайний цукор,тому що містить багато фруктози(фруктоза солодша за сахарозу втричі, солодкість глюкози складає 2 3 солодкості тростинного цукру).

Утворення дисахаридів можна уявити собі як процес,зворотній їх гідролізу:

2)утворення дисахаридів

С₆Н₁₁О₅-Н-НО-С₆Н₁₁О₅--С₆Н₁₁О₅-О-С₆Н₁₁О₅+Н₂О

(С₆Н₁₂О₆) (С₆Н₁₂О₆) (С₁₂Н₂₂О₁₁)

Сахароза не дає реакцій срібного дзеркала і не має відновних властивостей. У цьому її відмінність з глюкозою. Але вона так само,як і глюкоза

3) взаємодіє з гідроксидами металів, з утворенням сахаратів

С₁₂Н₂₂О₁₁+Са(ОН)₂=С₁₂Н₂₂О₁₁ СаО+Н₂О

Кальцій сахарат

4)горіння(повне окиснення)

С₁₂Н₂₂О₁₁+12 О₂=12 СО₂+11 Н₂О

 

Крохмаль і целюлоза

Добування крохмалю й целюлози. Це природні полімери, які синтезуються в рослинах з глюкози за реакцією:

Їх виділяють із рослинної сировини.
Хімічні властивості крохмалю.
1) У результаті дії ферментів або під час нагрівання з кислотами (каталізатор — іони Гідрогену) крохмаль піддається гідролізу. При цьому утворюються менш складні речовини — декстрини, кінцевий продукт — глюкоза. Сумарне рівняння:
(С₆Н₁₀О₅)_n—nC₆H₁₂O₆
2) Сполука крохмалю з йодом має характерне синє забарвлення. Це якісна реакція на крохмал ь.
Хімічні властивості целюлози.
1) Горить:
(С₆Н₁₀О₅)_n+6nO2—6nCO₂+5nH₂O
2) Також, як і крохмаль, піддається гідролізу:

(С₆Н₁₀О₅)_n—nC₆H₁₂O₆
3) Вступає в реакцію естерифікації з кислотами

 

*Складіть рівняння реакцій за допомогою яких можна здійснити такі перетворення:

1)глюкоза → етанол → брометан → бутан → оксид вуглецю(4)

2)вуглекислий газ→ крохмаль→ глюкоза →етанол

3)целюлоза глюкоза →етиловий спирт →вуглекислий газ

4)етин → етаналь →вуглекислий газ →глюкоза →сахароза → купрум сахарат

5)метаналь →глюкоза→ етанол → вуглекислий газ → глюкоза → глюконова кислота

6)мальтоза → глюкоза → молочна кислота → вуглекислий газ

7)сахароза → глюкоза → етанол → етаналь → оцтова кислота

8)глюкоза → крохмаль → А → етанол → етаналь → оцтова кислота → пропілетаноат

*Розв’яжіть задачі

1.Який об’єм водню необхідний для відновлення 3 моль глюкози до спирту? Про наявність якої групи засвідчують її окисні властивості?

2.З крохмалю масою 8,1 г добута глюкоза, вихід якої становить 75%. До глюкози додали надлишок оксиду срібла. Обчисліть масу срібла,яке при цьому утвориться.

3.Який об’єм вуглекислого газу виділиться внаслідок спиртового бродіння глюкози кількістю речовини 0,7 моль?

4.У результаті спиртового бродіння глюкози утворився етанол масою 322 г. Яка маса глюкози піддалася бродінню?Який об’єм вуглекислого газу при цьому виділився?

5.У цукровій тростині масова частка сахарози становить 20%. Яку масу фруктози можна добути з тростини масою 25 т.

6.З метаналю масою 540 кг синтезували глюкозу масою 480 кг. Яку масу крохмалю потрібно,щоб добути таку ж масу глюкози.

7.Спалили вугілля масою 300 кг з масовою часткою вуглецю 80%.Яка маса крохмалю може синтезуватися з утвореного карбон (4) оксиду,якщо масова частка виходу його 90%?

Аміни

Склад і будова молекул.

Аміни можна розглядати як похідні амоніаку NH₃, в молекулі якого один або кілька атомів Гідрогену заміщені на вуглеводневий радикал

Характеристики амінів

Нижче розглядатимуться первинні аміни, в яких міститься функціональна аміногрупа – NH₂.

Фізичні властивості. Серед амінів є гази, рідини, тверді речовини. Нижчі аміни мають запах амоніаку, розчинні у воді.

Хімічні властивості. Аміни згоряють, утворюючи вуглекислий газ, воду та азот. Аміни, як і амоніак, виявляють основні властивості. Проте вони сильніші основи, ніж амоніак, оскільки під впливом вуглеводневих радикалів на атомі Нітрогену зростає електронна густина і він міцніше утримує протони:

Як і амоніак, аміни діють на індикатори, виявляючи лужні властивості. Реагують з кислотами з утворенням солей.

Анілін.

У разі, коли аміногрупа сполучена з бензеновим ядром, утворюється ароматичний амін – анілін:

Анілін – безбарвна оліїста речовина, мало розчинна у воді.

За хімічними властивостями анілін дещо відмінний від насичених амінів. Він не змінює забарвлення індикаторів, реагує лише з сильними кислотами:

C₆H₅-NH₂ + HCl → [C₆H₅NH₃]⁺Cl^-

Феніламонійхлорид

 

Отже, анілін – слабшаосновапорівнянозамоніаком. Це зумовлено впливом бензенового ядра на аміногрупу. Остання, у свою чергу, впливає на бензенове ядро. Зокрема, на бензен не діє бромна вода, а анілін реагує з бромом, утворюючи трибромопохідну сполуку:

Анілін має велике промислове значення, він є сировиною для виробництва барвників, лікарських засобів, пластмас, вибухових речовин тощо.

Основний спосіб добування аніліну – відновлення нітробензену воднем за температури 250—350^оС та наявності каталізатора:

Відновлення нітробензену до аніліну відоме в історії хімії як реакція М.М.Зініна (1842 р.).

Амінокислоти

Склад і будова молекул.

 

Молекули амінокислот містятьдві функціональнігрупи: карбоксильну тааміногрупу. Існуютьамінокислоти, щомістятьдвікарбоксильніабодвіаміногрупи, гідроксильнігрупи, сульфуровміснігрупи. Приклади амінокислот

 

Фізичні властивості. Амінокислоти – кристалічні речовини, мають високі температури плавлення, розчиняються у воді. Цим властивостям відповідає структура біполярного йона:

Хімічні властивості.

Реакції амінокислот

Амінокислоти – амфотерні сполуки, оскільки взаємодіють з кислотами й основами.

Найважливіша особливість амінокислот – здатність молекул взаємодіяти між собою з утворенням поліпептидів:

Зв'язок між залишками амінокислот називають пептидним, а групу

пептидною групою.

Поліпептидний ланцюг є основою будови молекул білків.

Застосування.

-у тваринництві(підгодівля тварин)

-в медицині(як зміцнювальний та лікувальний засіб)

-виробництвосинтетичних волокон

Білки

Будова білків. Кожен білок має набір амінокислот, сполучених у певній, властивій тільки йому послідовності. Кількість сполучених у різній послідовності амінокислотних залишків сягає 1018.

Будова білків дуже складна і зумовлюється не лише послідовністю амінокислотних залишків. Довгі ланцюги білкових молекул скручуються у спіралі, спіралі – у клубки, що певним чином розміщуються у просторі. Розрізняють первинну, вторинну, третинну й четвертинну (для деяких білків) структуру.

Структура Чим визначається Первинна Послідовністю амінокислот у ланцюзі Вторинна Формою ланцюга (α-спіраль) Третинна Просторовою структурою ланцюга Четвертинна Асоціацією кількох поліпептидних ланцюгів у комплекси

Структура білка:

а,б,в - відповідно первинна, вторинна, третинна структури міоглобіну

(цифри - число амінокислотних залишків у молекулі);

г - четвертинна структура гемоглобіну

Властивості білків. Білки дуже різняться між собою за властивостями, оскільки містять залишки амінокислот з різними функціональними групами, здатними вступати в характерні для них реакції.

1. Денатурація. У результаті нагрівання білка відбувається його денатурація (втрата природних якостей). При цьому руйнується складна структура білка, що призводить до втрати ним біологічної активності. Це необоротний процес, він відбувається, наприклад, під час кулінарної обробки м'яса, риби, яєць.

2. Гідроліз. Під дією кислот, лугів, ферментів відбувається розщеплення полімерної білкової молекули на амінокислоти. Молекули води приєднуються за місцем пептидних зв'язків, останні руйнуються, замість пептидних груп утворюються аміно- й карбоксильні групи.

3. Розкладання. Під дією мікроорганізмів білки розкладаються з утворенням амоніаку, сірководню, фенолу, інших речовин з неприємним запахом. Його поява засвідчує, що відбувається процес розкладання (гниття) білка.

4. Кольорові реакції. Для аналітичного виявлення використовують кольорові реакції білків. Поява жовтого забарвлення в результаті реакції з концентрованою нітратною кислотою засвідчує наявність бензенових ядер у структурі білка. Червоно-фіолетове забарвлення білка в результаті дії купрум(ІІ) гідроксиду засвідчує наявність пептидних зв'язків.

Біологічне значення амінокислот і білків. Білки є основним будівельним матеріалом тваринних організмів, а саме їх клітин. Білки їжі безпосередньо не засвоюються організмом, спершу вони гідролізують до амінокислот, останні всмоктуються у кров, нею переносяться до печінки, де організм синтезує білки, властиві саме йому.

Для нормального функціонування організм мусить постійно поповнювати запас амінокислот переважно за рахунок білків їжі.

*Складіть структурні формули та дайте назву двом гомологам та двом ізомерам 2,2 диамінобутанової кислоти.

* Напишіть рівняння реакцій за схемою: метан → карбон(ІІ)оксид → метанол → хлорометан → етан → етилен → етиленгліколь.

*Як із етану добути пропіловий естер амінооцтової кислоти?

*Яку масу аніліна можна отримати із 468 г бензена, якщо втрати на кожному етапі складають 10 %?

Загальні правила роботи і техніка безпеки в хімічній лабораторії

1.Під час роботи слід точно дотримуватись порядку і послідовності операцій, вказаних в даних вказівках.
2. Склянки з реактивами загального користування повинні знаходитись на визначеному місці; забороняється їх переносити на робочі столи.
3. Працювати в лабораторії слід обережно, без зайвої квапливості, не проливати і не просипати реактиви. Надлишки реактивів забороняється зсипати назад у склянку з чистими реактивами.
4. Досліди з токсичними речовинами, або які неприємно пахнуть, слід проводити тільки у витяжній шафі.
5. Усі досліди необхідно виконувати в такій кількості та концентрацією реактивів, в тому хімічному посуді та приладах, як це вказано у відповідних методичних вказівках. Забороняється виконувати додаткові досліди без дозволу викладача.
6. Забороняється зливати в раковину залишки кислот, лугів, вогненебезпеч-них та рідин з сильним запахом; їх треба зливати в спеціальні склянки.
7. Категорично забороняється пробувати на смак або запах хімічні речовини, або пити воду з хімічного посуду. Зі всіма речовинами в лабораторії слід поводитись як з більш-менш шкідливими.
8. Під час нагрівання рідин та твердих речовин в пробірках не спрямовувати їх отвором на себе, або в сторону студентів, що знаходяться рядом; забороняється нахилятись над склянками, або заглядати в пробірку зверху, щоб уникнути нещасного випадку в разі можливого викиду нагрітої речовини.
9. Прилади, які необхідно нагрівати, або з яких будуть виділяться гази не слід залишати закритими.
10. При всіх роботах, коли можливе розбризкування їдких речовин (переливання кислот, лугів, або подрібнення чи розтирання в ступках, сплавлення та ін.) необхідно одягати захисні окуляри.
11. Для попередження бурхливого закипання та викиду рідини, яка нагрівається до кипіння, необхідно користуватись “кипілками” (шматочками подрібненого фарфору). “Кипілки” забороняється додавати в нагріту до кипіння рідину, їх слід вносити тільки в холодну рідину.
12. Роботи зі скляними трубками, капілярами та посудом необхідно виконувати обережно, застерігатися поранень. Вставляти скляні трубки в отвори скляного посуду слід без надмірних зусиль.
13. Під час розведення концентрованих кислот, особливо сульфатної, слід лити її у воду, а не навпаки.
14. Усі досліди з легкозаймистими, леткими, вогненебезпечними речовинами слід проводити подалі від відкритого полум? я і по можливості у витяжній шафі.
15. У разі виникнення непорозумінь стосовно виконання дослідів лабораторної роботи необхідно припинити роботу та звернутися до викладача.
16. На робочому місці категорично забороняється вживати їжу, пити воду, курити. Після закінчення роботи необхідно як слід вимити руки.
17. У разі нещасного випадку слід негайно звернутися до викладача!
18. По закінченню роботи необхідно привести в порядок своє робоче місце.

Ознайомлен___________________________

(підпис)

Додаток №1.