Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Устойчивость комплексных соединений. Константа нестойкости
В растворах комплексных соединений существует система динамических равновесий, т. е. комплексные соединения подвержены в значительной степени электролитической диссоциации. Ионы или молекулы, находящиеся во внешней сфере, связаны в комплексном соединении гораздо слабее, чем ионы или молекулы, находящиеся во внутренней сфере. Такая различная прочность связи обусловливает характер диссоциации комплексных соединений. Диссоциация комплексных соединений протекает по стадиям. На первой стадии комплексное соединение диссоциирует как сильный электролит, т. е. практически полностью. Далее, комплексный ион диссоциирует как слабый электролит по ступеням, т. е. лиганды отделяются от комплексообразователя постепенно. Например, диссоциация комплексной соли [Ag(NH3)2]Cl протекает по следующим стадиям: Первая стадия: [Ag(NH3)2]Cl [Ag(NH3)2]+ + Cl- Вторая стадия: 1. Ag(NH3)2]+ AgNH3+ + NH3 2. AgNH3+ Ag+ + NH3 Диссоциация комплекса идет лишь в незначительной степени и может быть охарактеризована величиной общей константы ионизации данного комплекса, которая определяется как произведение констант диссоциации по отдельным ступеням. Так, в данном примере (9.1) Чем больше величина этой константы, тем сильнее комплекс диссоциирует, тем менее он устойчив. Эта константа называется константой нестойкости. Обратная величина константы нестойкости называется константой устойчивости: (9.2) Константы нестойкости для различных комплексных ионов различны и могут служить мерой устойчивости комплекса. Наиболее устойчивые в растворах комплексные ионы имеют наименьшие константы нестойкости. Так, среди соединений
устойчивость комплекса возрастает при переходе от [Ag(NO2)2] - к [Ag(CN)2] -. Значения констант нестойкости и устойчивости приводятся в справочниках по химии http://kurs.ido.tpu.ru/courses/Analyt_chem_1/tema9.htm Задача 11. Напишите формулы комплексных частиц (с указанием их заряда), которые могут быть образованы ионами-комплексообразователями и лигандами.
Комплексные соединения
Ag(NH3)2]+ - ион диамин серебра
К/ч К/ч
На основании стандартных энтальпий образования ΔН˚298 и абсолютных энтропии S˚298 веществ определите: 1) ΔН˚298 реакции, ΔS˚298 реакции и ΔG˚298 реакции. Сделайте вывод о термодинамической вероятности протекания реакции при стандартных условиях; 2) температуру, при которой константа равновесия реакции равна единице (ΔG реакции равна нулю). Влиянием температуры на ΔН и ΔS реакции пренебречь; 3) область температур, в которой протекание данной реакции термодинамически вероятно. Расчеты провести по уравнениям реакций, приведенным в таблице.
Задача 13.
Скорость химических реакций A.A. Беляев, В.В. Загорский, E.A. Менделеева, Д.И. Менделеев, В.В. Миняйлов,
http://www.chem.msu.su/rus/teaching/Kinetics-online/welcome.html
Варианты 1-8. Вычислите, во сколько раз увеличивается скорость химической реакции при повышении температуры на при данном значении .
Варианты 9-16. В таблице приведен температурный коэффициент химической реакции . При температуре 15°С реакция заканчивается за х мин. Определите время протекания реакции при температуре 25, 35, 45°С.
Скоростью химической реакции по компоненту А называется производная r=- (1/V)*(dn/dt), n – число молей, V-объем системы, t –время Если объем системы не зависит от времени, его можно внести под знак производной и записать выражение R= - (dcA/dt)= - d[A]/dt
Варианты 17-25. На сколько градусов надо повысить температуру, чтобы скорость реакции возросла в n раз при данном значении ?
Правило Вант-Гоффа — эмпирическое правило, позволяющее в первом приближении оценить влияние температуры на скорость химической реакции в небольшом температурном интервале (обычно от 0 °C до 100 °C). Я. Х. Вант-Гофф на основании множества экспериментов сформулировал следующее правило:
Уравнение, которое описывает это правило следующее: где — скорость реакции при температуре , — скорость реакции при температуре , — температурный коэффициент реакции (если он равен 2, например, то скорость реакции будет увеличиваться в 2 раза при повышении температуры на 10 градусов). Следует помнить, что правило Вант-Гоффа применимо только для реакций с энергией активации 60-120 кДж/моль в температурном диапазоне 10-400oC. Правилу Вант-Гоффа также не подчиняются реакции, в которых принимают участие громоздкие молекулы, например белки в биологических системах. Температурную зависимость скорости реакции более корректно описывает уравнение Аррениуса.
Из уравнения Вант-Гоффа температурный коэффициент вычисляется по формуле: Скорость гомогенной реакции – это количество вещества, вступающего в реакцию или образующегося в результате реакции за единицу времени в единице объема системы: Другими словами, скорость гомогенной реакции равна изменению молярной концентрации какого-либо из реагирующих веществ за единицу времени. Скорость реакции – величина положительная, поэтому в случае выражения ее через изменение концентрации продукта реакции ставят знак «+», а при изменении концентрации реагента знак «–».
Задача 14.
Напишите выражение константы равновесия обратимой реакции, приведенной в таблице. Определите, в какую сторону сместится равновесие обратимой реакции: а) при повышении температуры (р = const); б) при увеличении давления (Т = const).
http://losevahimiya.far.ru/point33.html
Влияние Т на смещение химического равновесия: при повышении Т К р уменьшается для экзотермических реакций и увеличивается для эндотермических. Влияние р на смещение химического равновесия: если соотношение неравновесных парциальных давлений (в соответствии с з.д.м.) меньше К р, то равновесие сдвигается в сторону образования продуктов, если больше К р, то равновесие сдвигается в сторону образования реагентов.
4. Равновесие реакции 2H2(г)+O2(г) 2H2O(г); Δ H <0 смещается вправо при: 1) повышении температуры; 2) уменьшении давления; 3) увеличении давления? Решение. Все вещества в системе – газы. В соответствии с принципом Ле Шателье, повышение давления приводит к смещению равновесия в сторону реакции, приводящей к меньшему количеству молей газов, т.е. в сторону образования Н2О. Следовательно, повышение давления в системе смещает равновесие реакции вправо. Ответ: при увеличении давления.
5. В какую сторону сместится равновесие реакции 2SO2(г)+O2(г) 2SO3(г); Δ H <0 при повышении температуры? Решение. Поскольку Δ H <0, теплота выделяется в ходе прямой реакции, которая является экзотермической. Обратная реакция будет эндотермической. Повышение температуры всегда благоприятствует протеканию реакции с поглощением теплоты, т.е. равновесие сместится в сторону исходных веществ. Ответ: влево.
http://www.chem-astu.ru/chair/study/genchem/r2_4.htm
Задача 1. В системе А + В С, ΔH0 < 0, где А, В и С - газы, установилось равновесие. Какое влияние на равновесную концентрацию вещества С окажут: а) увеличение давления; б) увеличение концентрации вещества А; в) повышение температуры? Решение. а) При протекании реакции общее количество газообразных веществ уменьшается с 2 до 1. В соответствии с принципом Ле Шателье повышение давления приведет к смещению равновесия в сторону меньшего количества газообразных веществ (т.е. в сторону образования вещества С), следовательно, [С] увеличится. б) Увеличение концентрации вещества А приведет к смещению равновесия в сторону образования продукта С, т.е. [С] увеличится. в) Так как ΔH0 < 0, теплота выделяется, реакция - экзотермическая. Обратная реакция обязательно будет эндотермической. Повышение температуры всегда благоприятствует протеканию реакции с поглощением теплоты, т.е. равновесие сместится в сторону веществ А и В и [С] уменьшится. Задача 15. Варианты 1-13. Как изменится скорость прямой и обратной реакции, если объем газовой смеси увеличить (уменьшить) в n раз?
пр и м е р 54 Как изменится скорость реакции: 2№(г) + 02(г) = 2№ад; если уменьшить объем реакционной смеси в 3 раза? Решение До изменения объема скорость реакции выражалась уравнением: и = к [N0]2 [02]. Вследствие уменьшения объема концентрация каждого из реагирующих веществ возрастет в три раза. Следовательно: и' = к (3[N0])2 (3[О2]) = 27к [N0]2 [О2]. Сравнивая выражения для и и и', находим, что скорость реакции возрастает в 27 раз.
Варианты 14-25. Как изменится скорость прямой и обратной реакции, если давление увеличить (уменьшить) в n раз?
1. Во сколько раз изменится скорость прямой реакции N2(г)+3Н2(г) 2NH3(г), если давление в системе увеличить в 2 раза? Решение. Увеличение давления в системе в 2 раза равносильно уменьшению объема системы в 2 раза. При этом концентрации реагирующих веществ возрастут в 2 раза. Согласно закону действия масс, начальная скорость реакции равна v н= k· [N2]·[H2]3. После увеличения давления в 2 раза концентрации азота и водорода увеличатся в 2 раза, и скорость реакции станет равна v к= k ·2[N2]·23[H2]3= k· 32[N2]·[H2]3. Отношение v к./ v н показывает, как изменится скорость реакции после изменения давления. Следовательно, v к/ v н= k· 32[N2]·[H2]3/(k· [N2]·[H2]3)=32. Ответ: скорость реакции увеличится в 32 раза. http://www.chem-astu.ru/chair/study/genchem/r2_4.htm
Задача 16. Вычислите: константу равновесия обратимой реакции, исходные и равновесные концентрации компонентов в системах (величины, которые нужно вычислить, обозначены в таблице через х).
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Последнее изменение этой страницы: 2016-12-10; просмотров: 1897; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 18.226.251.22 (0.07 с.) |