Мы поможем в написании ваших работ!



ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?

Атом водорода, собственное значение и собственная ф-я радиальной части ур-я Шредингера

Поиск

Рассмотрим потенциальную энергию частицы: . Решим уравн Шредингера для потенциальной составляющей: . Введём следующие обозначения: ; . Замена переменных: , ; . Тогда уравнение примет вид:

(1).

1)Р/м сначала асимптотическое решение при p→∞. Тогда(1) преобр к виду: . Решением его будет . Чтобы решен было ограничено на бесконечности, необходимо положить ; .

2)Теперь рассмотрим ассимптотику при p→0: . Решение будем искать ввиде: : , , ; . Мы получили уравнение относительно : , . . Если , то . При p→∞, p→0. Поэтому данное придётся отбросить. Т.о, остаётся решение: .

Решение для радиальной составляющей волновой функции мы будем искать в виде: . Здесь ν(p) – некот функция, которая определяет поведение R в промежутке от 0 до бескон. Подставляем данный вид реш-я в (1): (2). Введём ограничен на функцию : она не должна на бескон расти быстрее, чем , а в 0 должна либо обращаться в 0, либо быть const, . Подставим в (2):

.

Данный многочлен будет равен нулю только в том случае, когда коэффициенты при каждой степени p будут равны нулю: . Данное соотношение даёт рекуррентную формулу . Оценим коэффициенты ak при k→∞: , . Т.о, и . Тогда при каком-нибудь малом значении многочлен можно оборвать: , а . Данное услов будет выполнено, если коэффициент при будет равен нулю: , ;. , . . , . Из этой формулы следует, что энергия зависит от l и k. Введём следующее обозначение: l+k+1=n. Тогда à, где n=1,2,... Таким образом, решая уравнение Шредингера, мы нашли энергии водородоподобного атома, то есть нашли собственные значения оператора Гамильтона.

 

22. Собственные значения энергии щелоч­ных металлов Щелочные металлы в периодиче­ской системе Менделеева следуют за благородными газами: литий следует за гелием, натрий-на неоном.Щелочные металлы одновалентны и их сравни­тельно легко ионизировать.Щелочные атомы являются водородоподобными ато­мами, однако не полностью. Дело в том, что внешний электрон несколько деформирует оболочку первых Z — I электронов и несколько искажает их поле. Поэтому потенциальную энер­гию валентного электрона можно представить в виде

Eп(r)= () (33.1)

 

где - е2/( r2), - С2 е2/( r3) -поправки, учитывающие отличие поля атомов щелочных металлов от поля атома водорода. В вычислениях мы ог­раничимся учетом лишь первой поправ­ки - е2/( r2) получаем

= 0. (33.2)

Переписав это уравнение следую­щим образом:

(33.3)

если поло­жить

= l'(l' + 1), (33.4)

причем во все последующие вычисле­ния вместо величины l войдет величина l', определяемая формулой (33.4). Решение квадратного уравне­ния (33.4):

(33.5)

Отрицательные значения l' дол­жны быть отброшены, поскольку они приводят к бесконечности волновой функции в нуле. Окончательно выра­жение (33.5) для l' может быть пред­ставлено в виде

(33.6)

Если = 0, то . Член, со­держащий , учитывает поправку на искажение поля. Если оно мало, этот член также мал

Тогда

(33.8)

Из формулы (33.1) видно, что имеет размерность длины. Чтобы

второй член был малым по сравне­нию с первым, надо, чтобы (C1/ r0)«1, где г0- расстояние от ядра до ближайшего электрона. Учитывая, что в формуле (33.8) те2/(4пг0 ћ2) = = 1 /а0, где а0~ радиус первой боров- ской орбиты, мы убеждаемся, что по­правочный член в (33.8) действитель­но мал. Главное квантовое число заменяется числом

n' = l' + k+1 = l + k+1- [ ] -1 = п + σ(l), (33.9а)

где

σ(l)= - С1 те2/ [ ] (33.96)

а формула для уровней энер­гии

33 10)

в которой для Е введено два индекса, поскольку теперь энергия зависит не только от главного квантового числа и, но и от орбитального квантового числа /.

Зависимость энергии от орбиталь­ного квантового числа составляет принципиальное отличие уровней энергии атомов щелочных металлов от уровней энергии атома водорода.

 

23. спектральные серии щелочных атомов, правила отбора.

Спектры испускания атомов щелочных металлов, подобно спектру водорода, состоят из нескольких серий линий. Наиболее интенсивные из них получили названия: главная, резкая, диффузная и основная (или серия Бергмана). Эти названия имеют следующее происхождение. Главная серия названа так потому, что наблюдается и при поглощении. Следовательно, она соответствует переходам атома в основное состояние. Ее частоты условно обозначены в виде

w = 2S — тр (m = 2, 3, 4,...), (33.13)

т. е. частота со излучается в результате переходов электрона из состояний тр (т = 2, 3, 4,...) в состояние 2s.

В спектре атома лития имеются кроме главной и другие серии. Важ­нейшие из них следующие.

Первая побочная (или диффузная) серия. Частоты этой серии

w = 2p-md (m = 3,4,5,...). (33.14) Серия называется диффузной потому, что ее линии несколько размыты, не очень резки. Причина такой диффуз- ности линий объяснена ниже.

Вторая побочная (или резкая) се­рия. Частоты этой серии

w = 2 p-ms (m = 3,4,5,...). (33.15)

Резкая и диффузная серии состоят соответственно из резких и размытых (диффузных) линий. Серия Бергмана была названа основной (фундаментальной) за свое сходство с сериями водорода.

Следующая серия, получающаяся в результате переходов электрона из f-состояний в 3 d-состояние, лежит в инфракрасной части спектра.

 

Правила отбора. Излучение проис­ходит в результате перехода оптичес­кого электрона с одного энергетичес­кого уровня на другой. Однако не все переходы возможны. Возможными являются лишь переходы, разрешен­ные правилами отбора, которые сов­падают с правилами отбора для одноэлектронного атома

-любое число, = 1, (33.11) т. е.

главное квантовое число может изме­няться на любое значение, а орби­тальное квантовое число-лишь на единицу.

Это означает, что возможны пере­ходы лишь между соседними по L уровнями, т.е. между s- и p-состоя- ниями, между р- и d-состояниями, между d- и f-состояниями и т. д. (см. рис. 65).

 



Поделиться:


Последнее изменение этой страницы: 2016-09-19; просмотров: 349; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы!

infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.145.88.104 (0.007 с.)