Величина постоянная при данной температуре.

 

Чем меньше ПР, тем менее растворима соль. Значения ПР при стандартных условиях приводятся в справочниках.

 

ЗАДАЧА. Рассчитать растворимость (L) соли AgCl в воде при стандартных условиях.

Равновесие в насыщенном растворе описывается уравнением: AgCl¯ Û Ag⁺ + Cl^-

Из справочника: ПР (AgCl) = [Ag⁺] × [Cl ^-] = 1,73×10^-10, [Ag⁺] = [Cl ^-] = Ö ПР, тогда

концентрация соли в растворе С (AgCl) = [Ag⁺] = Ö 1,73×10^-10 = 1,32×10^-5 моль/л.

Растворимость соли – это масса соли в 100 г воды. Поскольку концентрация соли мала,

можно считать, что m(раствора) @ m(Н₂О). Один литр воды имеет массу 1000 г (r = 1 г/см³)

Тогда L = С (AgCl)×М(AgCl)×100/1000 = 1,32×10^-5×143/10 = 1,89×10^-4 г/100г воды.

 

Условие выпадения осадка.

Для того, чтобы осадок начал образовываться, необходимо достигнуть насыщенного состояния раствора, т.е. когда произведение активных концентраций взаимодействующих ионов (с учетом соответствующих степеней) будет равно или больше произведения растворимости. Например, малорастворимая соль состава А_nB_m будет выпадать из раствора, если выполняется условие:

аⁿ (А)×а^m(B) ³ ПР или без учета ионной силы раствора С ⁿ(А)× С^m (В) ³ ПР.

 

ЗАДАЧА. Будет ли образовывать осадок Ag₂SO₄, если смешать равные объемы растворов

AgNO₃ 0,1 моль/л и Na₂SO₄ 0,01 моль/л?

 

Из справочника: ПР(Ag₂SO₄) = а²(Ag⁺)×a(SO₄^2-) = 1,6×10^-5

Концентрация ионов серебра в растворе AgNO₃ С(Ag⁺) = 0,1 моль/л.

Концентрация сульфат-ионов в растворе Na₂SO₄ С(SO₄^2-) = 0,01 моль/л.

Поскольку смешали равные объемы растворов, то концентрация каждого уменьшилась в 2

раза, т.е. после смешивания растворов С(Ag⁺) = 0,05 моль/л, а С(SO₄^2-) = 0,005 моль/л..

Проверяем условие выпадения осадка: C²(Ag⁺)×C(SO₄^2-) = 0,05²×0,005 = 1,25×10^-5 < ПР.

Следовательно, осадок не образуется.

 

Реакции в растворах электролитов

 

Химические реакции в растворах электролитов протекают между ионами. Те реакции, которые идут без изменения степеней окисления элементов, называются ионообменными.

Для выявления характера протекающих процессов их записывают в ионно-молекулярной форме по следующему правилу: слабые электролиты, осадка, газы записываются в виде молекул, а сильные электролиты – в виде ионов.

ПРИМЕР. Ве(ОН)₂¯ + 2 НС1 = ВеС1₂ + 2 Н₂О

^{осадок сильный эл-т сильный эл-т слабый эл-т}

Ве(ОН)₂¯ + 2Н⁺ + 2С1^- = Ве²⁺ + 2С1^- + 2Н₂О, после сокращения получим:

Ве(ОН)₂¯ + 2Н⁺ = Ве²⁺ + 2Н₃О, видно, что осадок гидроксида бериллия может быть

растворен в любой сильной кислоте.

Ионно-молекулярное уравнение четко отражает суть проходящего процесса.

Все реакции между электролитами обратимы, но равновесие может быть смещено в ту или другую сторону. Например, PbSO₄¯ + Na₂S = PbS¯ + Na₂SO₄

^{белый осадок черный осадок}

PbSO₄¯ + S^2- = PbS¯ + SO₄^2-

^¾¾¾®

Равновесие данного процесса сдвинуто вправо, т.к. ПР(PbS)< ПР(PbSO₄), что означает меньшую растворимость PbS по сравнению с PbSO₄.

Выводы: 1) равновесие любой обменной реакции смещается в сторону образования менее

диссоциирующего вещества;

2) обменные реакции, в которых образуются труднорастворимые соединения, выделяются

газообразные вещества или образуются слабодиссоциирующие электролиты, протекают

практически до конца.

 

Ионизация воды. Водородный показатель.

 

Электропроводность химически чистой воды ничтожно мала. Она обусловлена присутствием в воде ионов гидроксония и гидроксила (в очень малых количествах):

H₂O …….H₂O = H₃O⁺ + OH^-,

или упрощенно Н₂О = Н⁺ + ОН^-

Процесс дисоциации (ионизации) воды обратимый, равновесный, характеризуется константой равновесия:

 

При таком малом значении константы можно считать, что концентрация недиссоциированных молекул практически равна исходной концентрации воды. При температуре 25°С плотность воды

r@1 г/см³, масса 1 литра воды – 1000 г, концентрация воды С(Н₂О)@[H₂O] = 1000/18 = 55,5(5) моль/л. Тогда, [H⁺]×[OH^-] = K×[H₂O] = 1,8×10^-16×55,5(5) = 1×10^-14.

 

Выражение К_В (или К_W) = [H⁺]×[OH^-]=const = 1×10^-14 (при 25°С) – назывется ионное произведение воды

(или константа автопротолиза)

 

В любом водном растворе ионное произведение воды есть величина постоянная для данной температуры. Следовательно, в любом водном растворе (кислоты, щелочи, соли) концентрации

Н⁺-ионов или ОН^- -ионов не могут быть равны нулю. Рассмотрим несколько примеров.

 

ПРИМЕРЫ. 1) В воде [H⁺] = [OH^-] = Ö К_В = 1×10^-7 моль/л рН = -lg[H⁺] = 7, нейтральный раствор.

 

2) Раствор 0,1 моль/л NaOH – это сильный электролит, диссоциирует полностью,

[OH^-] = 0,1 моль/л, [H⁺] = К_В / [OH^-] = 1×10^-14/0,1 = 1×10^-13 моль/л, рН = 13, щелочной р-р.

 

3) Раствор 0,001 моль/л НС1 – это сильная кислота, диссоциирует полностью,

[H⁺] = 0,001 моль/л, рН = 3, кислотный раствор.

 

В любом водном растворе всегда есть ионы Н⁺ и ОН^- за счет ионизации воды. Концентрации их взаимосвязаны. Для того, чтобы описать характер раствора (кислый, нейтральный, щелочной) достаточно знать концентрацию ионов Н⁺ или водородный показател ь рН = - lg[H⁺]. Из ионного произведения воды следует, что в любом водном растворе рН + рОН = 14, где рОН = -lg[OH^-].

 

Шкала рН. -1 0 7 14

рН < 7 рН > 7

кислая среда щелочная среда

 

Величину рН измеряют с помощью индикаторов (растворов и бумаги) и приборов рН-метров.

Индикаторы – растворы слабых органических кислот или оснований, у которых молекула и сложный органический ион имеют разную окраску, например, индикатор фенолфталеин –слабая кислота, в растворе частично диссоциирует: HInd Û H⁺ + Ind^-

^{бесцветный красный}

Избыток ОН^- ¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾®

¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾ Избыток Н⁺

Поскольку каждый индикатор имеет свое значение константы ионизации, то переход окраски происходит при определенном значении рН. Для фенолфталеина рН перехода окраски 9.

Универсальный индикатор – смесь индикаторов, которой пропитывают бумагу.

Как приборы, так и индикаторы фиксируют не истинную концентрацию ионов Н⁺, а активную, поэтому рН = -lg a_H, и только в очень разбавленных растворах рН = -lgC_н.

 

ГИДРОЛИЗ СОЛЕЙ

Гидролиз – взаимодействие соли с водой, в результате которого изменяется рН раствора.

Гидролизу подвергаются соли, содержащие в своем составе:

1) анион слабой кислоты;

2) катион слабого основания (NH₄⁺ и катионы других металлов, кроме щелочных и Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺);

3) и анион слабой кислоты, и катион слабого основания. Такие соли гидролизуются в значительной степени.

 

Na₂CO₃+H₂O = NaHCO₃+NaOH или в ионном виде: CO₃^2- +H₂O = HCO₃^- +OH^- - I ступень гидролиза

Кислая соль

NaHCO₃+H₂O = H₂CO₃+NaOH или в ионном виде: HCO₃^2- +H₂O = H₂CO₃+OH^- - 2 ступень гидролиза

___________________________ _______________________

Na₂CO₃+2H₂O = H₂CO₃+2NaOH CO₃^2- +2H₂O = H₂CO₃+2OH^-

 

Таким образом, при растворении соды в воде образуется щелочной раствор, рН>7.

 

NH₄Cl + H₂O = NH₃×H₂O + HCl

NH₄⁺ + H₂O = NH₃×H₂O + H⁺ - кислотная среда, рН< 7.

 

FeCl₂ + H₂O =t⁰= Fe(OH)Cl¯ + HCl Fe²⁺ + H₂O + Cl^- = Fe(OH)Cl¯ + H⁺

Основная соль

Fe(OH)Cl + H₂O = t⁰= Fe(OH)₂¯ + HCl Fe(OH)Cl¯ + H₂O = Fe(OH)₂¯ + H⁺ + Cl^-