Этиловый (характерный запах)

Информационный блок

 

Функциональные группы

 

5.1.1. Содержащие кислород:

 

а) гидроксильная группа (спиртовый и фенольный гидроксилы):

 

 

б) альдегидная группа:

 

 

в) кетонная группа:

 

г) гидроксиацетильная группа (α-кетольная группа):

 

д) карбоксильная группа:

 

 

е) сложноэфирная группа и лактонная группа:

 

 

ж) простая эфирная группа:

 

 

 

5.1.2. Содержащие азот:

а) первичная ароматическая и алифатическая аминогруппы:

 

б) вторичная аминогруппа:

 

 

в) третичная аминогруппа:

г) амидная группа:

 

д) азометиновая группа:

 

е) гидразидная группа:

 

ж) нитрогруппа:

 

 

5.1.3. Содержащие серу:

а) тиольная группа (сульфгидрильная группа):

 

 

б) сульфамидная группа:

 

 

в) органически связанная сера:

 

 

5.1.4. Содержащие галоген:

а) органически связанный галоген:

5.2. Структурные фрагменты:

5.2.1. Двойная связь:

5.2.2. Фенильный радикал:

6. Идентификация спиртового гидроксила

 

Лекарственные вещества, содержащие спиртовый гидроксил:

 

6.1. Реакция образования сложных эфиров

Спирты в присутствии кислоты серной концентрированной образуют с органическими кислотами сложные эфиры. Низкомолекулярные эфиры имеют характерный запах, высокомолекулярные – определенную температуру плавления:

 

 

Спирт Этилацетат

Этиловый (характерный запах)

Метилтестостерон метилтестостерона ацетат

(температура плавления 173 – 176 ^о С)

 

Реакции окисления

Спирты окисляются до альдегидов при добавлении окислителей (калия дихромата, калия гексацианоферрата (III), реактива Фреде, иода).

Спирт этиловый окисляется иодом в щелочной среде при нагревании до трийодацетальдегида, который разрушается до йодоформа и соли кислоты муравьиной (первичные спирты):

 

Иодоформ (желтый осадок)

Суммарное уравнение реакции:

 

 

 

6.3. Реакции образования комплексных соединений

(многоатомные спирты)

 

Многоатомные спирты (глицерин и др.) образуют с раствором меди сульфатом в щелочной среде комплексные соединения синего цвета:

 

Глицерин осадок голубого интенсивно-синяя окраска раствора

Цвета

 

Идентификация фенольного гидроксила

Реакция с железа (III) хлоридом

Фенолы в нейтральной среде в водных или спиртовых растворах образуют соли с железа (III) хлоридом, окрашенные в сине-фиолетовый (одноатомные), синий (двухатомные: резорцин), зеленый (пирокатехин) или красный (флороглюцин). Это объясняется образованием катионов С₆Н₅ОFе²⁺, С₆Н₅ОFе⁺ и др.

 

 

7.2. Реакции окисления (индофеноловая проба)

а). Реакция с хлорамином.

При взаимодействии фенолов с хлорамином и аммиаком образуется индофенол, окрашенный в различные цвета: сине-зеленый (фенол), буровато-желтый (резорцин), красно-бурый (ПАС-натрия) и др.

б). Нитрозореакция Либермана. Окрашенный продукт (красный, зеленый, красно-коричневый) образуют фенолы, у которых в орто- и пара-положениях нет заместителей.

Реакции конденсации с альдегидам.

Фенолы в присутствии кислоты серной концентрированной конденсируются с альдегидами с образованием бесцветного вещества. Затем кислота серная концентрированная дегидратирует продукт конденсации с образованием вещества хиноидной структуры. Появляется красное окрашивание.

 

 

Сочетание с солями диазония

 

Фенолы в щелочной и аммиачной среде взаимодействуют с солями диазония с образованием азокрасителя (красное окрашивание):

Азокраситель (красное окрашивание)

 

Реакции замещения (с бромной водой и азотной кислотой

Реакции основаны на способности фенолов бромироваться и нитроваться за счет замещения подвижного атома водорода в орто- и пара-положениях. Бромпроизводные выпадают в осадок белого цвета, а нитропроизводные окрашены в желтый цвет.

Резорцин белый осадок

Желтое окрашивание

 

Идентификация альдегидной группы

Красный осадок

 

в ). реакция с реактивом Несслера:

Черный осадок

Реакции конденсации

а). Альдегиды в среде кислоты серной концентрированной конденсируются с фенолами (см. методику 5.5.3), образуются окрашенные хиноны. Ниже приводится уравнение химической реакции с хромотроповой кислотой (реактив на альдегиды). Появляется фиолетовое окрашивание:

 

 

 

б). Кроме фенолов с альдегидами конденсируются первичные ароматические амины (образуются основания Шиффа) и гидразины (в виде осадка или окрашенного продукта). Тип реакции – нуклеофильное замещение:

 

Идентификация кето-группы.

Кетоны менее реакционноспособны по сравнению с альдегидами, ввиду отсутствия подвижного атома водорода. Поэтому окисление проходит в жестких условиях. Кетоны легко вступают в реакцию конденсации с гидроксиламина гидрохлоридом и гидразинами. Образуются оксимы или гидразоны (осадки или окрашенные соединения).

оксим (белый осадок)

2,4-динитрофенилгидразон (оранжево-красное окрашивание)

Фенилгидразон (желтое окрашивание)

камфора

 

 

Кислота ацетилсалициловая

Кислота уксусная

Кислота салициловая (белый осадок)

Фиолетовое окрашивание

Гидроксамовая проба

Реакция основана на щелочном гидролизе сложного эфира. При гидролизе в щелочной среде в присутствии гидроксиламина гидрохлорида образуются гидроксамовые кислоты, которые с солями Fe (III) дают гидроксаматы железа красного или красно-фиолетового цвета. Гидроксаматы меди (II) – осадки зеленого цвета.

 

Гидроксиламина гидрохлорид

Гидроксамат железа (III)

Гидроксамат железа (III)

 

Обнаружение лактонов

 

Лактонная группа – это внутренний сложный эфир. Лактонную группу можно определить с помощью гидроксамовой пробы:

 

 

Димедрол

 

Реакции окисления

Первичные ароматические амины легко окисляются даже кислородом воздуха, образуя окрашенные продукты окисления. В качестве окислителей используются также хлорная известь, хлорамин, перекись водорода, железа (III) хлорид, калия дихромат и др.:

 

 

Нингидриновая проба

Первичные алифатические амины окисляются нингидрином при нагревании:

 

 

Щелочной гидролиз

Лекарственные препараты, содержащие амидную группу R-CO-NH₂ (никотинамид) и N-замещенную амидную группу R-CO-NH-R₁ (парацетамол, фтивазид, фталазол, барбитураты, пуриновые алкалоиды, диэтиламид никотиновой кислоты и др.) при нагревании в щелочной среде гидролизуются с образованием аммиака или аминов и соли кислот:

 

 

19.2. Реакция образования комплексных солей с металлами

Соединения, содержащие амидную группу, с солями тяжелых металлов (COCl₂, CuSO₄) образуют окрашенные в различные цвета осадки комплексных солей.

 

Реакция восстановления

 

Препараты, содержащие нитрогруппу (левомицетин и др.), идентифицируются с помощью реакции восстановления до аминогруппы, затем проводят реакцию образования азокрасителя:

 

Реакция минерализации

Вещества, имеющие сульфамидную группу, минерализуются кипячением в кислоте азотной концентрированной до кислоты серной, которую обнаруживают по выпадению белого осадка после добавления раствора хлорида бария:

 

Двойную связь

Лекарственные вещества, содержащие двойную связь, способны присоединять галогены:

 

Информационный блок

 

Функциональные группы

 

5.1.1. Содержащие кислород:

 

а) гидроксильная группа (спиртовый и фенольный гидроксилы):

 

 

б) альдегидная группа:

 

 

в) кетонная группа:

 

г) гидроксиацетильная группа (α-кетольная группа):

 

д) карбоксильная группа:

 

 

е) сложноэфирная группа и лактонная группа:

 

 

ж) простая эфирная группа:

 

 

 

5.1.2. Содержащие азот:

а) первичная ароматическая и алифатическая аминогруппы:

 

б) вторичная аминогруппа:

 

 

в) третичная аминогруппа:

г) амидная группа:

 

д) азометиновая группа:

 

е) гидразидная группа:

 

ж) нитрогруппа:

 

 

5.1.3. Содержащие серу:

а) тиольная группа (сульфгидрильная группа):

 

 

б) сульфамидная группа:

 

 

в) органически связанная сера:

 

 

5.1.4. Содержащие галоген:

а) органически связанный галоген:

5.2. Структурные фрагменты:

5.2.1. Двойная связь:

5.2.2. Фенильный радикал:

6. Идентификация спиртового гидроксила

 

Лекарственные вещества, содержащие спиртовый гидроксил:

 

6.1. Реакция образования сложных эфиров

Спирты в присутствии кислоты серной концентрированной образуют с органическими кислотами сложные эфиры. Низкомолекулярные эфиры имеют характерный запах, высокомолекулярные – определенную температуру плавления:

 

 

Спирт Этилацетат

этиловый (характерный запах)