Условия проведения титрования.

Условия:

1) Титранты должны быть сильными окислителями или восстановителями

2) Величина ЭДС реакция должна быть такой, чтобы реакция между определяемым веществом и титрантом протекала

3) Титрант должен реагировать с определяемым веществом

4) Реакция должна протекать быстро

5) Должен существовать способ обнаружения КТТ

Приготовление и стандартизация титрантов.(вопрос 48)

Индикаторы окислительно-восстановительного титрования.

Индикаторы:

1. Специфические – реагируют на изменение концентрации одного из участников.
2. Окислительно-восстановительные – реагируют на изменение потенциала системы

ОВ индикаторы – вещества, способные окисляться или восстанавливаться с изменением окраски в точке эквивалентности или вблизи нее.

ОВ индикаторы:

1. обратимые

• ферроин
• дифениламин

1. Необратимые

· метиловый оранжевый

· метиловый красный

· нейтральный красный

Выбор индикатора: 

• Окраска окисленной и восстановленной форм индикатора должна быть различна.
• Изменение цвета раствора в конечной точке титрования должно быть отчетливым при небольшом количестве идикатора.
• Индикатор должен быть устойчив к воздействию окружающей среды.
• Интервал значений потенциалов, при котором происходит редокс-переход индикатора, а, следовательно, изменение его окраски, должен быть мал и находиться внутри скачка на кривой титрования.

Аргентометрия. Разновидности аргентометрии.

Титрант – нитрат серебра.

Стандартизация по хлориду натрия

Индикатор: хромат калия; В КТТ при избытке серебра выпадает красно-кирпичный осадок

1)Метод Гей-Люссака

Титрант – нитрат серебра

Метод безиндикаторный: КТТ по прекращению образования осадка и просветлению р-ра

Используется для определения галогенов

2)Метод фольгарда (используется чаще всего)

Обратное титрование

Титрант – тиоционат аммония или калиия

Индикатор: железоаммонийные квасцы (работа в вопр. 30)

Для исключения перерасхода титранта:

1) Осадок хлорид серебра отделяют фильтрованием

2) Уменьшают площадь поверхности осадка при нагревании или сильном встряхивании для коагуляции осадка

3) Отделяют осадок от р-ра органическим слоем органического соединения боле тяжелого чем вода.

Особенности определения иодидов

Иодиды могу окислятся железом из индикатора

Для исключения к иодиду сначала добавляют избыток нитрата серебра, а затем железоаммонийные квасцы

Применение: выбор зависит от природы в-ва,рН, присутствия др. соед.

3)Метод Мора

Титрант – нитрат серебра

Определение хлоридов и бромидов. Нельзя определять иодиды и тиоционаты из-за соосаждения. Т.к. при образовании иодида серебра и тиоцината серебра происходит соосаждение индикатора (хромат калия). Если весь индикатор соосадится, он не проявит окраску в КТТ

Индикатор: хромат калия

4)метод Фаянса

Титрант – нитрат серебра

Определение хлоридов, бромидов, иодидов, цианатов, тиоционатов

Индикатор – эозин, флуоресцин

Индикаторы метода осадительного титрования. Их работа. Примеры.

Осадиельные – вещ-ва выделяющиеся в р-р в виде осадка в ТЭ или в близи её.

Хромат калия.

Металлохромные – железоаммонийные квасцы. Используются в обратном титровании.

Адсорбционные – основаны на адсорбции

Требования:

1. рН для флуоресцеина = 6,5-10,3; для эозина = 1-10,3
2. Индикатор должен быть более ионизирован
3. Индикатор не должен сорбироваться раньше потенциал образующих ионов, т.к. тогда окраска может проявится до ТЭ

Условия титрования:

1. Полверхность осадка должна быть наибольшей. Осадок должен быть преимущественно мелкокристалический.
2. Отсутствие сильных эл-литов, т.к. они ведут к коагуляции. Должны быть исключены все процессы ведущие к коагуляции.
3. Титрование вблизи ТЭ ведётся медленно
4. Титрование ведётся в рассеянном свете

Меркурометрия.

Требования, предъявляемые к реакциям в осадительном титровании.

Требования:

1. Определяемое вещ-во должно хорошо р-рятся в воде с образованием бесцветного р-ра и содержать ионы, вступающие в р-цию осаждения с титрантом.

2. Р-ция должна протекать стехиометрически и исключать соосаждение.

3. Должна протекать до конца. Константа р-римости должна быть меньше 10^-8

4. Осадок должен выпадать быстро при комнатной температуре, при образовании пересыщенных р-ров