Проба на присутствие анионов-восстановителей.

Наличие анионов-восстановителей устанавливают реакцией с йодом (раствор йода обесцвечивается, поскольку йод в нейтральной или слабокислой среде окисляет анионы-восстановители S2-, SO32-, S2O32-, С2O42-, Br—, J—, SCN—, NO2—).

Первая группа:

Открытие H ₂ SO ₄: с хлоридом бария выпадает белый осадок, который не растворим в соляной кислоте.

Открытие СО₃:

• В отсутствии SO₃ и S₂O₃ по выделению СО₂ при подкислении (по помутнению известковой воды)
• В присутствии SO₃ и S₂O₃ их маскируют с помощью Н₂О₂, KMnO₄ K₂Cr₂O₇(окисление до SO₄ ^2- и S₄O₆ ^2-)

Открытие SO₃^2-:

• В отсутствии S и S₂O₃  при подкислении выделение газообразного SO₂(обесцвечивание раствора йода или перманганата)
• В присутствии S S2O3:

1. осаждение SO₃ в виде SrSO₃, с последующим растворением в кислоте

2. при прибавлении раствора йода происходит обесцвечивание

Открытие S ₂ O ₃: при подкислении серной или хлороводородной кислотой происходит помутнение раствора(выделяется элементарная сера)

Открытие C₂O₄:

• при отсутствии CO₃ и анионов восстановителей – реакция с KMnO₄ в сернокислой среде при нагревании(обесцвечивание раствора)
• в присутствии мешающих ионов:

1. C₂O₄ ионы отделяют в виде CaC₂O₄(хлоридом кальция в уксуснокислой среде при нагревании)

2. Обрабатывают осадок H₂SO₄ при нагревании

3. Открывают C₂O₄ в растворе с помощью перманганата

Открытие F ^-: по обесцвечиванию тиоционатных комплексов Fe³⁺

Вторая группа:

Открытие SCN^-:

• При отсутствии аниона йода – с FeCl₃ в кислой среде
• В присутствии йода – йод маскируют органическим экстрагентом (органическая фаза окрашивается в фиолетовый цвет)

Открытие Cl^-:

• В присутствии SCN и CN ионов- осаждение в виде AgCl с последующим растворением в NH₃ и NH₄CO₃

Открытие Br ^- и J ^- при совместном присутствии:

• К раствору прибавляют хлорную воду, серную кислоту и органический экстрагент (свободный йод окрашивает органическую фазу в фиолетовый цвет)
• При дальнейшем присутствии хлорной воды, йод окисляется до JO₃(фиолетовый цвет исчезает), а Br^- окрашивает органический слой в желто-бурый цвет.

Открытие BrO ₃: по выделению свободного брома при реакции с бромид-ионами в кислой среде (бурые пары или окрашивание органического слоя в желто-бурый цвет)

Открытие S ^2-: при подкислении HCl из раствора выделяется H₂S (почернение бумаги, смоченной солью свинца)

Третья группа:

Открытие NO ₂: с реактивом Грисса-Илошвая и с антипирином

• Удаление – нагревание с солью аммония

Открытие NO ₃: проводят после удаления нитрит ионов.

• С дифениламином и антипирином

Открытие CH ₃ COO: реакция образования уксусноэтилового эфира (приятный запах)

Гетерогенные равновесия в аналитической химии. Способы выражения растворимости малорастворимых электролитов.

Гетерогенное равновесие – равновесие, устанавливающее на границе фаз (два типа: осадок какого-либо вещества, находящийся в равновесии с насыщенным раствором того же вещества и две равновесные жидкие фазы: водный раствор и орг. растворитель)