Определение подвижного марганца

 

Берут пипеткой 10 - 20 млвытяжки, помещают в химический стаканчик емкостью 100 млиз термостойкого стекла, приливают 2 млHN0₃ пл. 1,4 и 2 мл30%-ной перекиси водорода, перемешивают круговым движением и нагревают на электроплитке до кипения. Кипятят раствор, избегая сильного нагрева, чтобы не было разбрызгивания до тех пор, пока в стаканчике не останется примерно 2 - 3 млжидкости. Переносят стаканчик на песочную баню, выпаривают раствор досуха и слегка прокаливают остаток, чтобы разложить оставшиеся органические вещества.

Приливают примерно 20 - 30 мл5%-ного раствора HNO₃ или H₂SO₄, нагревают до полного растворения остатка и дальше проводят определение марганца персульфатным методом.

Берут 20 млили меньше азотнокислого раствора, полученного при разложении почвы кислотой и помещают в химический стаканчик емкостью 50 мл.

Прибавляют 1 млН₃РО₄ (пл. 1,7) и I мл1%-ного раствора AgN0₃, перемешивают круговым движением и вносят 1 - 2 гкристаллического персульфата аммония. Ставят стаканчик на электрическую плитку и нагревают раствор до кипения.

Снимают горячий раствор с плитки и после 2 - 3-минутного охлаждения добавляют еще некоторое количество персульфата аммония. Повторяют внесение персульфата до тех пор, пока интенсивность окраски раствора не перестанет увеличиваться. Дают окрашенному раствору охладиться до комнатной температуры и полного прекращения выделения пузырьков газа, поскольку они мешают колориметрированию.

Переливают окрашенный раствор в мерную колбочку емкостью 50 или 100 мл(в зависимости от интенсивности окраски раствора) и доводят раствор до метки 5%-ным раствором HNO₃. Измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 20 млс зеленым светофильтром при λ = 525 нм. В качестве нулевого раствора используют 5%-ный раствор HNO₃.

Определение подвижной меди

 

Берут пипеткой 20 млбесцветной вытяжки, помещают в делительную воронку, добавляют воды до 50 мл.

Метод основан на том, что диэтилдитиокарбаминат натрия образует с ионами меди соединение, окрашивающее раствор в желтый цвет, или дает бурую коллоидную суспензию хорошо растворимую в органических растворителях. Молярный коэффициент погашения указанного окрашенного соединения е = 13000 при λ =436 им. Закону Бера подчиняется до 5 мгСи²⁺/1 л.

Ионы меди взаимодействуют с диэтилдитиокарбаминатом в широком интервале рН, но в щелочной среде (рН 8-9) окраска более устойчива, чем в нейтральной или в кислой среде. Мешают ионы железа, марганца, никеля, висмута и кобальта, поскольку они дают также окрашенные комплексы с диэтилдитиокарбаминатом. Для маскировки этих ионов в раствор вводят цитрат аммония и комплексен III (трилон Б).

Выполнение определения. Из мерной колбы с раствором берут пипеткой 10 млжидкости и переносят в делительную воронку емкостью 100 мл. Доводят объем раствора в воронке дистиллированной водой до 50 мл.

Приливают 5 мл5%-ного раствора цитрата аммония, вносят 10 мл10%-ного раствора комплексона III, добавляют каплю фенолфталеина и нейтрализуют аммиаком до слабо-розовой окраски.

Приливают 5 млсвежеприготовленного 0,2%-ного раствора диэтилдитиокарбамината натрия и добавляют из бюретки точно 5 млССl₄, после чего воронку энергично встряхивают 5 мин.

Ставят воронку па штатив, и после разделения фаз сливают окрашенный раствор в пробирку с притертой пробкой.

Приливают в воронку новую порцию СС1₄ и повторяют экстракцию. Если меди много, экстракцию повторяют еще раз; сливая окрашенную фазу в ту самую пробирку, куда был слит первый окрашенный раствор.

Если органическая фаза мутная из-за присутствия в ней капелек воды, то раствор фильтруют через маленький сухой беззольный фильтр в кювету фотоколориметра или другую пробирку.

Оптическую плотность раствора карбамината меди в СС1₄ измеряют в кювете с толщиной слоя 10 ммс синим светофильтром при λ = 436 им. В качестве нулевого раствора используют чистый СС1₄.

В случае окрашенной вытяжки помещают аликвотную часть в коническую колбу емкостью 100 - 200 мл, прибавляют 2 млHNO₃ пл. 1,4 и 2 мл30%-ного раствора Н₂О₂, перемешивают раствор круговым движением, ставят на электроплитку и медленно выпаривают раствор до объема 2-3 мл, но не досуха. Коническая колба удобна для этого случая, так как испарение в ней идет медленно и действие окислителей на органические вещества более продолжительно.

Обмывают стенки колбы дистиллированной водой в количестве немного меньше 50 мл, нагревают, чтобы растворить выпавшие соли, и после охлаждения до комнатной температуры переносят содержимое колбы в делительную воронку с отметкой объема 50 мл. Доводят объем бидистиллированной водой до 50 мли дальше ведут определение, как указано выше.