Реакции замещения в метиленовом звене

29. Приведите механизм хлорирования пропена при 500 ⁰С.

 

30. Из винилхлорида и неорганических реагентов получите пентадиен-1,4.

 

31*. Заполните цепочку превращений:

 

32. Из аллилхлорида и неорганических реагентов получите гексаналь. 

 

 

Алкадиены

    Алкадиены (диены) – это ненасыщенные углеводороды, общей формулы

С_nH_2n-2, содержащие две двойные связи. По взаимному расположению двойных связей алкадиены делят на кумулированные (СН₂=С=СН₂), сопряженные (СН₂=СН-СН=СН₂)  и изолированные (СН₂=СН-СН₂-СН=СН₂). Они отличаются между собой не только строением, но и химическими свойствами. Так, кумулированные алкадиены менее стабильны, чем диены с сопряженными и изолированными кратными связями, и при нагревании в щелочной среде они превращаются в алкины. Сопряженные диены имеют большее значение в практике. Для них характерны реакции электрофильного (A_E) и радикального (A_R) присоединения. Алкадиены вступают в реакцию циклоприсоединения  с диенофилами (диеновый синтез - реакция Дильса-Альдера) с образованием шестичленных циклов.

 

Задачи

Номенклатура и изомерия

1. Напишите структурные формулы всех изомерных диеновых углеводородов состава: а) С₄Н₆,б) С₅Н₈, в) С₃Н₄.

2. Напишите структурные формулы и назовите следующие соединения по международной номенклатуре: а) диаллил, б) метилвинилизопропенилметан, в) метилвинилэтилен, г) аллен.

 

Способы получения алкадиенов

3. Получите диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями при каталитической дегидратации следующих соединений: а) бутандиол-1,3, б) бутандиол-1,4, 3-метилбутен-1-ол-3.

 

4. Получите диаллил по реакции Вюрца.

 

5. Из этанола и неорганических реагентов получите бутадиен-1,3.

 

6. Из пропана и неорганических реагентов получите изопрен.

 

7. Какой углеводород получится при взаимодействии цинковой пыли с 1,2,3,4-тетрахлорпентаном?

 

8*. Какой углеводород образуется, если к триметилэтилену присоединить бром и полученное соединения обработать спиртовым раствором щелочи?

 

9*. Получите диеновый углеводород нагреванием 3-метил-4-бромпентена-2 со спиртовым раствором щелочи. Назовите его. Укажите, будет ли он образовывать каучукоподобный полимер.

 

Химические свойства

10.  Напишите уравнения реакций бутадиена-1,3 со следующими веществами: а) водородом; б) бромом; в) бромоводородом. Учтите условия 1,2- и 1,4-присоединенияпри -80⁰С и +40⁰С.

 

11.  Напишите уравнения реакций гидрохлорирования 2,3-диметилбутадиена-1,3.

 

12.  Приведите механизм и продукты радикального присоединения брома к изопрену.

 

13. Напишите схемы полимеризации дивинила, изопрена, хлоропрена с образованием соответствующих каучуков.

 

14. При каталитическом гидрировании 5,4 г углеводорода С₄Н₆ было затрачено 4,48 л водорода (н.у.). Какой углеводород был получен в результате гидрирования?

 

15. Заполните цепочки превращений:

а) дивинил + Br₂ → Х Y

б) бутен-1+ HBr → X Y Z Q  W

Назовите промежуточные и конечные продукты.

 

15. Из пропена и н.р. получите 1,4-дибром-2-метилбутен-2.

 

16. Из этанола и н.р. получите 1,2-дибром-3-хлорбутан.

 

17*. Из этана и н.р. получите циклогексен