Химико-токсикологический анализ.

Выделение:

1. Перегонка с водяным паром. (Подкисление Н₂С₂О_4..Собирают 300 мл дистиллята. Экстракция эфиром (3 х 100 мл). Эфирные экстракты упаривают).

2. Экстракция органическим растворителем (н-гексан).

Схема исследования на гексахлоран

100 г биообъекта

 

Экстракция Перегонка + экстракция

                                                                             Очистка

↓

Упаривание

↓

Исследование на наличие ГХЦГ

I. Предварительное исследование.

. Реакция отщепления хлора.

 ^-+ AgNO₃ → AgCl↓ + NO₃^-

 

Реакцию проводят при нагревании колбы с обратным холодильником в течение 1 часа со спиртовым раствором щелочи.

AgCl↓ растворим в избытке раствора NH_3.

1.2.ТСХ в частной системе.

Система: Н-гексан (Н-гексан-ацетон (1:1)).

Проявитель: водно-ацетоновый аммиакат серебра с дальнейшим облучением УФ-светом.

Эффект: пятно серовато-черного цвета.

II. Подтверждающий анализ.

. Реакция дехлорирования и последующего нитрования образовавшегося бензола:

реакцию дехлорирования проводят при нагревании колбы с обратным холодильником в течение 1 часа со спиртовым раствором щелочи;

бензол + NaNO₃ + H₂SO_4(к) → м-динитробензол + NaOH → фиолетовое окрашивание.

. Реакция с янтарной кислотой (или фталевой) и Fe₂(SO₄)₃.

В пробирку к экстракту + янтарную кислоту. Пробирку накрывают кружком фильтрованной бумаги, смоченной Fe₂(SO₄)₃, нагревают на глицериновой бане (200°С). На бумаге образуется пятно синего цвета.

. ГХ с электронозахватным детектором.

. ГХ\МС

.ВЭЖХ

Количественное определение:

) фотометрия по реакции нитрования бензола.

) ГХ.

) ВЭЖХ

Группа полихлорциклодиенов

Гептахлор (гептанал)

 

Применяют как контактный и кишечный инсектецид, стимулятор роста растений.

Свойства: белое кристаллическое вещество, температура плавления равна 95-96⁰ С.

Технический препарат: мягкое воскообразное вещество рыжевато-коричневого цвета. Обладает камфорным запахом. Температура плавления равна 46-74⁰С. Практически не растворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях, маслах, ароматических углеводородах. Устойчив к воздействию влаги, света, высокой температуры.

Токсичность:

Яд кожно-резорбтивного действия. Куммулирует в организме. По токсической классификации относится к I классу опасности. Стоек. Не допустимо наличие остаточных количеств в пищевых продуктах.

Симптоматика отравлений зависит от пути поступления и тяжести отравления.

1. Ингаляционно: кашель, покраснение зева, слизистых оболочек глаз.

2. Перорально: рвота, боль в животе, понос, в тяжелых случаях - токсический отек легких, судороги.

Метаболизм: окисление до более токсического эпоксида

Пути поступления в организм:

1. ингаляционно (пыль);

2. перорально.

Типы отравлений:

1. острые

2. хронические

·   случайные

·   криминальные

Химико-токсикологический анализ.

Выделение:

1. Из ткани печени - настаивание с н-гексаном.

2. Очистка - б/в Na₂SO₄.

.   Из биожидкостей (кровь, моча) - экстракция диэтиловым эфиром. Очистка - б/в Na₂SO₄.

Схема исследования на ГПХ

25,0 объекта

↓

Экстракция (н-гексан или эфир)

(2раза по 30 минут)

Очистка (б/в Na₂SO₄)

↓

Упаривание

↓

Сухой остаток

↓

Растворение в С₂Н₅ОН

↓

Исследование на ГПХ

I. Предварительное исследование:

.Реакция отщепления Cl^- и обнаружение его с AgNO₃ (предварительное нагревание со спиртовым раствором NaOH, охлаждение, подкисление HNO₃ +AgNO₃ →белый осадок или муть AgCl).

.ТСХ в частной системе (н-гексан).

Проявление: водно-ацетоновый раствор аммиаката серебра с дальнейшим облучением УФ-светом.

Эффект: пятно серовато-черного цвета.

II. Подтверждающие исследования.

.Специфичная реакция - с диэтаноламином.

Эффект: фиолетовое окрашивание.

.Реакция с анилином и пиридином в щелочной среде при нагревании → темно-зеленое окрашивание.

2.3.ГХ дериватов (летучих производных)

.ГХ\МС

.ВЭЖХ

Количественное определение: фотометрия, ВЭЖХ

Пестициды - производные карбаминовой кислоты

Севин (карбарил)

 

 

НО═С═ NH ₂

    ║

    O

Карбаминовая кислота - амид угольной кислоты, в свободном состоянии неизвестна. Соли карбаминовой кислоты - карбаматы, устойчивы, но в качестве пестицидов нашли применение сложные эфиры - уретаны. Однако в химико-токсикологическом анализе к пестицидам применяют термин карбаматы.

Севин (карбарил) - производное карбаминовой кислоты.

Относится к группе высокотоксичных инсектецидов контактно-кишечного действия, применяется также как гербецид.

Выпускается в виде порошка, дуста, гранул.

Свойства: белое кристаллическое вещество, температура плавления равна 142⁰С. Плохо растворим в воде, хорошо в органических растворителях. В щелочной среде гидролизуется с образованием α -нафтола или β -нафтола.

Токсичность: пути поступления: перорально, ингаляционно. Быстро всасывается. Ингибирует ХЭ. Симптомы отравления похожи на симптомы при отравлении ФОС, но менее продолжительны: никотиноподобные, мускариноподобные и центральные. Симптоматика отравления сохраняется не более 8 часов.

В отравлении различают 3 стадии:

) стадия возбуждения (легкая степень отравления).

Идет стимуляция М - холинореактивных систем. Наблюдаются мускариноподобные симптомы: тошнота, рвота, слюно- и слезотечение, брадикардия, бронхоспазм;

) стадия судорог и гиперкинезов (средняя степень отравления).

Наряду с мускариноподобными симптомами наблюдают никотиноподобные: повышение тонуса дыхательной мускулатуры - подергивание мышц языка, лица, всего тела;

) стадия параличей (тяжелая степень отравления).

К вышеперечисленным симптомам добавляются центральные: нарушение психики, изменения речи, тремор, судороги, парезы и параличи. Развивается коматозное состояние, наступает угнетение дыхания и сердечной деятельности.

Севин в организме нарушает функцию печени. Выводится почками и через кишечник.

Врачебная помощь: антидотная терапия - холинолитические препараты (атропина сульфат, амизил), реактиваторы холинэстеразы.

Пути метаболизма:

1. гидролиз до β -нафтола (до 20%)

2. окисление

.   конъюгация

Отравления случайные: бытовые и производственные. Причины отравлений: несоблюдение ТБ, неправильное хранение, транспортировка, небрежное обращение.