Меркуриметрическое титрование. Сущность метода. Титрант метода, его приготовление, стандартизация. Индикаторы метода. Расчеты результатов титрования.

Меркуриметрия-метод анализа, основанный на образовании растворимых комплексных соединений ртути(2).

1)Титрант-стандартные растворы Hg(NO3)2 или перхлората Hg(ClO4)2

2)Ус ловия: кислая среда.

3)Титрант-вторичный стандарт.

Стандартизация по NaCl или NH 4 SCN:

Hg(2)+2Cl=HgCl2(изменение окраски из розово-желт до светло-сиренев);Hg(2)+2SCN=Hg(SCN)2 Фиксация КТТ: по изменению окраски индикатора,либо по появлению осадка.

4) Применение: для определения анионов Cl,Br,I,CN,SCN,Hg(2)

Индикаторы:

 

Осадительное титрование. Сущность метода. Требования, предъявляемые к реакциям в методе осадительного титрования. Классификация методов по природе реагента, взаимодействующего с определяемыми веществами (аргентометрия, тиоцианатометрия, меркурометрия, гексацианоферратометрия, сульфатометрия, барйметрия). Виды осадительного титрования (прямое, обратное). Кривые осадительного титрования, их расчет, построение, анализ. Влияние различных факторов на скачок титрования (концентрация растворов реагентов, растворимость осадка и др.). Индикаторы метода осадительного титрования: осадительные, металлохромные, адсорбционные.

Осадительное титрование – группа методов, основанная на реакциях образования малорастворимых соединений, выделяемых в раствор в виде осадка.

Метод является фармакопейным.

Титрование ведут до прекращения выпадания осадка, в этот момент кол-во титранта израсходованного на определяемое вещество эквивалентно кол-ву этого вещ-ва.

Классификация в зависимости от титранта:

· Аргентометрия

· Тиоционатометрия

· Меркурометрия

· Гексацианоферратометрия

· Сульфатометрия

· Бариметрия

Требования:

1. Определяемое вещ-во должно хорошо р-рятся в воде с образованием бесцветного р-ра и содержать ионы, вступающие в р-цию осаждения с титрантом.
2. Р-ция должна протекать стехиометрически и исключать соосаждение.
3. Должна протекать до конца. Константа р-римости должна быть меньше 10^-8
4. Осадок должен выпадать быстро при комнатной температуре, при образовании пересыщенных р-ров

Кривые титрования – графическое отображение изменения концентрации исследумого вещ-ва в зависимости от объёма титранта, пошедшего на титрование (или степени оттитрованности)

РСl = -lg [Cl^-]

На величину скачка титрования влияет концентрация исследуемого в-ва и титранта и р-римость образующегося осадка.

(Чем меньше р-римость тем выше скачок титрования и наоборот)

Факторы способствующие увеличению р-римости (нагревание, увеличение ионной силы) приводят к уменьшению скачка

Индикаторы:

Осадиельные – вещ-ва выделяющиеся в р-р в виде осадка в ТЭ или в близи её.

Хромат калия.

Металлохромные – железоаммонийные квасцы. Используются в обратном титровании.

Адсорбционные – основаны на адсорбции

Требования:

1. рН для флуоресцеина = 6,5-10,3; для эозина = 1-10,3
2. Индикатор должен быть более ионизирован
3. Индикатор не должен сорбироваться раньше потенциал образующих ионов, т.к. тогда окраска может проявится до ТЭ

Условия титрования:

1. Полверхность осадка должна быть наибольшей. Осадок должен быть преимущественно мелкокристалический.
2. Отсутствие сильных эл-литов, т.к. они ведут к коагуляции. Должны быть исключены все процессы ведущие к коагуляции.
3. Титрование вблизи ТЭ ведётся медленно
4. Титрование ведётся в рассеянном свете

69. Аргентометрическое титрование. Сущность метода. Титрант, его приготовление, стандартизация. Разновидности методов аргентометрии (методы Гей-Люссака, Мора, Фаянса—Фишера—Ходакова, Фольгарда). Расчеты результатов титрования.

Титрант – нитрат серебра.

Стандартизация по хлориду натрия

Индикатор: хромат калия; В КТТ при избытке серебра выпадает красно-кирпичный осадок

1)Метод Гей-Люссака

Титрант – нитрат серебра

Метод безиндикаторный: КТТ по прекращению образования осадка и просветлению р-ра

Используется для определения галогенов

2)Метод фольгарда (используется чаще всего)

Обратное титрование

Титрант – тиоционат аммония или калиия

Индикатор: железоаммонийные квасцы (работа в вопр. 30)

Для исключения перерасхода титранта:

1) Осадок хлорид серебра отделяют фильтрованием

2) Уменьшают площадь поверхности осадка при нагревании или сильном встряхивании для коагуляции осадка

3) Отделяют осадок от р-ра органическим слоем органического соединения боле тяжелого чем вода.

Особенности определения иодидов

Иодиды могу окислятся железом из индикатора

Для исключения к иодиду сначала добавляют избыток нитрата серебра, а затем железоаммонийные квасцы

Применение: выбор зависит от природы в-ва,рН, присутствия др. соед.

3)Метод Мора

Титрант – нитрат серебра

Определение хлоридов и бромидов. Нельзя определять иодиды и тиоционаты из-за соосаждения. Т.к. при образовании иодида серебра и тиоцината серебра происходит соосаждение индикатора (хромат калия). Если весь индикатор соосадится, он не проявит окраску в КТТ

Индикатор: хромат калия

4)метод Фаянса

Титрант – нитрат серебра

Определение хлоридов, бромидов, иодидов, цианатов, тиоционатов

Индикатор – эозин, флуоресцин