Гидролиз галогензамещённых углеводородов, содержащих три атома галогена у одного атома углерода .

III. Использование реактива Гриньяра

R-MgBr + CO₂ → R-COO-MgBr ^H2O → R-COOH + Mg(OH)Br

 

Специфические способы.

1. Получение муравьиной кислоты:

а) окисление метана: 2CH₄ + + 3O₂ ^{t , kat} → 2HCOOH + 2H₂O

б) из оксида углерода (II)

1 стадия: CO + NaOH ^{t , p} → HCOONa (формиат натрия – соль)

2 стадия: HCOONa + H₂SO₄ → HCOOH + NaHSO₄

в) из щавелевой кислоты – реакцией декарбоксилирования (t -170⁰)

HOOC - COOH → HCOOH + CO₂↑

2. Получение уксусной кислоты:

а) окисление бутана:

2CH₃-CH₂-CH₂-CH₃ + 5O₂ ^t,kat,p → 4CH₃COOH + 2H₂O

б) ферментативное брожение спирта: CH₃-CH₂-OH + O₂ → CH₃-COOH + H₂O

в) из метанола – оксосинтезом:

CH₃OH + CO ^{t , p} → CH₃COOH

3. Получение бензойной кислоты – из альдегида:

2C₆H₅COH + NaOH → CH₃-COONa + C₆H₅CH₂ OH

 

Непредельные (ненасыщенные) кислоты

- содержат кратные связи

Кислоты с одной двойной связью в молекуле имеют общую формулу  C_nH _{2 n -1} COOH или C_nH _{2 n -2} O ₂.

Важнейшие представители:

СН₂=СН-СООН пропеновая, акриловая

СН₃–СН=СН–СООН бутен-2-овая, кротоновая

Из высших:

C ₁₇ H ₃₃ COOH или СН₃–(СН₂)₇–СН=СН–(СН₂)₇–СООН октадецен-9-овая, олеиновая

Особенно важны полиненасыщенные кислоты с несколькими двойными связями:

линолевая СН₃–(СН₂)₄ -СН=СН–СН₂–СН=СН–(СН₂)₇–СООН или C₁₇H₃₁COOH с двумя двойными связями,

линоленовая СН₃–СН₂–СН=СН–СН₂- СН=СН–СН₂–СН=СН –(СН₂)₇–СООН илиC₁₇H₂₉COOH с тремя двойными связями.

Изомерия и номенклатура

I. Структурная

а) изомерия углеродного скелета (начиная с C₄)

б) положения кратной связи

в) межклассовая со сложными эфирами R- CO – O- R₁

II. Пространственная Цис- транс – изомерия

Пример:

Изомеры состава С₄ H ₆ O ₂

СН₃–СН=СН–СООН бутен-2-овая, кротоновая

СН₂=СН-СН₂–СООН бутен-3-овая, винилуксусная

СН₂=С(СН₃)–СООН 2-метил бутеновая, метакриловая кислота

СН₂=СН-СОО-СН₃ метиловый эфир акриловой кислоты, метилакрилат

Физические свойства непредельных кислот

Низшие члены этого ряда при обычных условиях представляют собой жидкости,
обладающие острым запахом, растворимые в воде.

Высшие кислоты-жидкие вещества, нерастворимые в воде, без запаха. Олеиновая кислота представляет собой бесцветную жидкость, затвердевающую на холоде.

Химические свойства непредельных карбоновых кислот.

Химические свойства непредельных карбоновых кислот обусловлены наличием:

а) карбоксильной группы

б) двойной связи

I. Реакции с участием карбоксильной группы- это реакции, характерные для всех карбоновых кислот (см. выше).

II. Реакции по двойной связи: а) реакции присоединения

СН₂=СН-СООН + Н₂ → СН₃-СН₂-СООН

СН₂=СН-СООН + Сl₂ → СН₂Сl-СНСl-СООН

СН₂=СН-СООН + HCl → СН₂Сl-СН₂-СООН

СН₂=СН-СООН + Н₂O → НО-СН₂-СН₂-СООН

Две последние реакции протекают против правила Марковникова

б) реакции полимеризации:

в) реакции окисления:

СН₂=СН-СН₂–СООН + KMnO₄ + H₂SO₄→

СН₂=СН-СН₂–СООН + KMnO₄ + H₂O →